И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 36
Текст из файла (страница 36)
раздражает верх. дыхат. пути, вызывает воспаление кожи; ПДК 5 мг/ма. М И Якувкк ДИМЕТИЛВИ34ИЛКАРБИНОЛ (3-метил-1-бутеи-3-ол) (СН,) С(ОН)СН=СН„мол.м. 86,!3; бесцв. жидкость со спецйг)гич запахом; т. кип, 97,3'С; дсг~ 0,824; лого 1,4!7; неограниченно раста.
в ацетоне, этаноле, р-римость в воде 17,7% (20'С). Образует азеотропную смесь с водой (22,2% по массе Н,О; т. кнп. 86,1'С) В кислой среде дегидратируется с образованием изопрена и конденсируется в линалоол, гераниол н др. В нейтральной среде инертен. В иром-сти Д. получают исходя пз 3-метил-3-бутен-1-ола или З-метил-!,З-бутандиола †побочн продуктов синтеза изопрена нз нзобутилена и формальдегида: СН,=С(СН,)СН,СН,ОН -- (СН,),С(ОН)СН,СН,ОН -» тнго — "„', (сн,),с=снсн,он (сн,),с(он)сн=сн, 2 Процесс проводят в водной среде в присут. к-т (серная, щавелевая, фосфорная) при 80 — 130'С Д. выделяют экстракцией и рехтификацией, выход 70%. Д. синтезируют также конденсацией ацетилена и ацетона с послед гидрированисм ацетиленового спирта при давлении до 20 МПа (СН ) С=о + НС— = СН (СНз) С(ОН)С=СН Д. ы Недостатки метода двухстадийность, использование относительно дорогостоящего и дефицитного ацетилена, сравнительно высокое давление.
Д применяется в произ-ве витаминов А н Е Т всп 11'С (в закрытой чашке), т. воспл. 415'С, КПВ 1,48-5,38%» ПДК 1О мг/м' Лкт Огороднкков С К, Бааппн Ю М, «Хнм пром-сть», 1974, К92, с !87)7-!91)11 Ю М Б»опона ДИМЕТИЛГИДРАЗЙНБ! С,Н,Х,, мол. м 60,!0; жидкости Несимметричный Д (СН,),1»1ХН,; т. пл. — 57'С, т кип. 62,8 — 63,8'С, дсг~ 0,7911, лоо 1,4084; т) 0,51 мПа с 116 (25'С); АН!г — 53,5 кДж/моль; очень гигроскопичен; смешивается с водой, этанолом и диэтиловым эфиром во всех соотношениях.
Сильное основание; РК, 7,21 (30'С). Образует устойчивые соли с к-тами, напр. Кристаллич. гидрохлорид (т.пл. 81 — 82'С). Подробнее о хим. св-вах см. Гидразина замен!и!гаме органические. В лром.стн его получают: 1) нитрозированием диметиламина интригами щелочных металлов в кислой среде с послед. восстановлением (кат.— Рб илн Р1) образовавшегося диметилнитрозамнна: (СН3)хХН + ХаХО. -ь (СНз)2ХХО -' Д 2) взанмод, димстнламина с монохлорамином: и он ХН,О + (СН,),ХН вЂ” ' ° Д. + Хап + Н,О 3) восстановительно-каталитич. аллилированием ацетилгидразида формальдегидом и Н, с послед, щелочным гидролнзом образовавшегося диметилацетилгидразида (способ осуществлен в США): СНЗСОХНХН2 ь СНЗСОХНХ К (СН3)2 г Д н,о весим-Д.-горючий компонент ракетного топлива (многотоннажный продукт).
Раздражает кожу слизистые оболочки глаз и дыхат. путей; ПДК ! мг/м!. Симметричный Д. СН,ХНХНСН,, т.кип. 81'С; Ф4' 0,8274; но 1,4209; т.пл. днгидрохлорида!65 — 167'С. Обычйо его синтезируют ацилированием гидразина с послед. мстилированием полученного диацилгидразида диметилсульфатом и омылением образовавшегося диацилдиметилгидразнда: ХН2ХНх + 2КСОС! -е КСОХНХНСОК ь -ь КСОХ(СН3)Х(СН3)СОК "е СНхХНХНСНх Лшиз Иоффе Б, В„Куепепов М.А., Похе А.А., Химии оргвнвчииих производных гидрвхннв, Л., 3979, Большвков Г.Ф., Химики гехноло.
гни юмпоненговнилкогорв ввв,Л., !983, К3гКОгьпнгшгауаоред!е, 3 а3, г. !2, Ы т., !988, р. 739. С. Д. Ладдудиал. ДИМЕТИЛГЛИОКСЙМ (2,3-бутандиондиоксим) ьНОХ = С(СН 3) — ]2, мол, м. 116,12; бссцв. кристаллы; т. пл. 238 'С; плохо раств. в воде, хорошо — в этаноле и диэтиловом эфире. Образует устойчивые виутрикомнлексные саед. с переходными металлами, напр, с йй (11).
Д.— рсагент для обнаружения, гравиметрич., спектрофотометрич. и экстракционно-фотометрич. определения Х1(11) и Рб(!!). Особенно широко ои применяется для спсктрофотометрич. определения ВН в присут. окислителей (1„Вгх) в щелочной среде. Метод используется при анализе чистых в-в, прир. вод, сталей. Использование Д. позволяет определять Рб в прнсут.
мн. др. элементов, в т. ч, Кй и 1г. Лиш.. Пешка в В М., Схеоггигге В.М., Иванова Е.К., Окенмы, М., 3977. я М. Леи«ш ДИМЕТИЛДИСУЛ!ьФЙД (2,3-дитиабутан) (СНз)282, мол. м. 94,20; бесцв. жидкость с неприятным запахом; т. пл. — 84,69 'С, т. кип. 109,74 -С; г('о 1,0623; нхо 1,5259; И 6,50.10 'о Кл м; С' 94,37 Дж/(моль.К); ЬНо 33,87 кДж/моль (100'С), АН8ы — 153,03 кДж/мол!К 5ох 336,89 Дж/(моль К); раста.
в орг. Р-рителях, плохо-в воде. По хим. св-вам -типичный представитель дналкнлдисульфидов (см. Дисульфггды органические). По сравнению с др. гомологами он проявляет повыш. реакц, способность при хлорировании по связям С вЂ” Н, селективность его р-ций с солями СН-кислот, фосфинов и др. а с нслрсдельными саед. выше: 2С!СН75С1+ 2НС1 (СН3)787 Кл 38СН! + СН35Б 1 ! СН38 — 0-0 — ЗСН, 1 1 117 ДИМЕТИЛОЛФОСФИНОВАЯ 63 Э = С, Р(1Щ, Аз(1Щ и др.
Д. получают окислением СН38Н кислородом воздуха (в лаб. практике используют также 12, Сп804) в присут. оснований, Применяют его для получения днметилполисульфидов, в пронз-ве пестицидов, как одорант прир. газа. Д. токсичен дла теплокровных. ЛД, 138 мг/кг (мыши, перорально); срсднесмертельная доза 15,8 мг/м' (мыши, ингаляция 2 ч); ПДК в воздухе (при однократном воздействии) 0,7 мг/м', в воде 0,04 мг/л. Л.
Ф. Каеанииг, Н.Л. Ч ш 44. ДИМЕТЙЛОВЫЙ ЭФЙР (метиловый эфир) СН,ОСН,, мол. м. 46,07; бесцв. газ с запахом, напоминающим запах хлороформа; т. Лл. — 138,5 'С, т, кип, — 25,0 'С; плоти. 2,091 г/л; 7ГО,О! мПа.с (20'С); ! 126,9 С, р 5,32 МПа; АЙм 21,5 кДж/моль, АНошр — 184,! КДж/молм Зо29 266,5 Дж/(моль К); раств. в этаноле, диэтиловом эфире, воде. Д.э.-родоначальник класса влифатнч, эфиров нрасгных; сравнительно инертен, разлагается только лри т-ре красного каления, не реагирует прн умеренных т-рах с Ха, сильными к-тами и щелочами.
Обладает слабо выраженными основными св-вами и при действии сильных к-т превращается в неустойчивые оксониевые соли, напр.: 1(СН3)хОН]'НаГ. С ВРх и СНхР образует борофторнд триметилоксония: СНхОСНз + СНЗР + Врз ' [(СНх)30] Вре В пром-сти Д. э. получают в качестве побочного продукта при произ-ве метнлового спирта из синтез-газа иа оксидных цинкхромовых и медьсодержащих кат. при т-рах 200-400'С и давленшс! 4 — 40 МПа. Содержание Д. э. в метаноле-сырце составляет 0,01 — 6,0%. Перспективно получение Д.э. дсгидратацией метанола при 300-400'С и 2 — 3 МПа в прнсут.
гетерог. кат.-алюмоснликатов (степень превращения метанола в Д. э.— 60%) и цсолитов (селективность процесса близка к 100%). Д.э. получают также из синтез-газа на поли- функциональных катализаторах при 200-250'С и давлении 7-9 МПа; степень превращения метанола в Д.э. составляет 59 — 88%. Препаративно Д. э. получают в лаборатории действием Н2804 на метанол. Используют Д.э. как хладагснт, экстрагент, пропслдент, полупродукт в орг. синтезе. Т. всп. — 41,1 'С, т.
самовоспл. 350 'С. Угнетающе действует на нервную систему. Лие,. Глрвкочннк нефгехвмикп, пол рел. Ц К. Огородникове, г 2, Л, 3978, о. 249-3!. Й. Г. Вгр уиа а. ДИМЕТИЛОЛФОСФЙНОВАЯ КИСЛОТА 16ис-(гидроксиметил)фосфиновая к-та)] (НОСН2),Р(О)ОН, мол. м. 126,00; бесцв. снропообразная жидкостгб раста.
в воде и полярных орг. р-рителях Выдерживает кратковременное нагрсваннс до !50'С; при длительном (6 — 8 ч) нагревании в вакууме отщслляет Н20 и образует ангидрид. С аминами взаимод. как одноосновная к-та с образованием солей (т. пл. соли с аннлином 133'С, с циклогсксиламином !80'С). С водными р-рами щелочей образует соли (одновременно происходит замещение на металл атомов Н гидроксигрупп), с избытком РС!,-хлораигидриды (С(СН,),Р(О)С! (выход выше 50%) н С!СН Р(0)С12 (ок. 20%). Д.к. этерифицируется спиртами, с ангидридами орг. к-т образует сложные эфиры (КСООСН,),Р(0)ОН.
Конденсацией Д.к. или ее солей с двухосновными к-тами, диязоцианатами или эпоксидами получают термостойкие олигомеры и полимеры. В пром-сти Д. к. получают нагреванием параформа с гипофосфнтом натрия (при 90 — 130'С) либо со смесью белого Р, СН,ОН и ХаОН (при 55'С) с послед.
обработкой образующейся Ха-соли соляной к-той; летучие продукты удаляют нагреванием в вакууме. Выход Д.к. составляет 65 — 90%. В лаб, условиях для получения Д.к. используют р-пню РН3 с параформом в присут. НС1; образующийся первоначально хлорид тетраметилолфосфония разлагают водным р-ром Ха,С03. Д.к. и ее соли йспользуют в качестве огнестойких пропиток тканей, лля стабилизации полимерных материалов (напр., лолиурстанов), получения термостойких самоотвердсвающихся эластомеров; Д.к. перспективна как нвтибитор коррозии.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
