И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 34
Текст из файла (страница 34)
б-Дикетонаты (Д.) щелочных металлов-еноляты ф-лы 1. Д металлов в степени окисления + 2 и ДИКМАНА 59 вляют введением в координац, сферу металла нейтральных лигандов О -монодеитатных (ДМСО, трибутилфосфат, трифенилфосфнноксид, ацетилацетонимин и др.) и бидентатных (фенантролин, дипиридил н др.). Образование разнолнгандных мономерных Д. типа [М"'З.„хЩ используют ддя перевода полимерных Д. в р-р или газовую фазу. Устойчивость разнолигандиых комплексов тем выше, чем больше донорная активность лиганда О н чем меньше прочность связи основного лиганда 1.
с центральным атомом, В качестве О м.б. использована вода. Аква (3-дикетонаты всегда моиомерны, однако прн нагревании они гидролизуются с образованием полимерных нелетучих гидроксо-б-дикетонатов [М"'1.„„(ОН)„хН Оз»о содержащих мостиковые группы ОН. Перспективно применение Д: для нанесения металлич. и оксидных покрытий на разл, подложки; для разделения, очистки и анализа смесей разл. металлов (в виде их Д.) методами экстракции, газовой и жидкостной хроматографии, фракционной сублимации, зонной плавки н кристаллизации; для легирования разл.
материалов методом осаждениа из газовой фазы; в качестве катализаторов полимеризации и окисления, сдвигающих реагентов в спектроскопии ЯМР. Саед. дипивалоилметана и Сс(1У) предложено использовать в качестве антидетонаторов моторного топлива. Наиб доступные и дешевые — ацетнлацетонаты металлов. Л творе»псе»кап н прнклалнае кнмнс ебеттв».лнкетонатов металлов, пол рел В И. Спесива н Л И Мари соко, М, 1988 Я и Морммюмо ДИКЕТОНЫ, см. Дикарбаниланые саедиттеттия, ДИКЛОФЕНАК НАТРИЯ [вольтарен, натриевая соль 2-(2,6-дихлорфеииламино)фснилуксусиой к-ты), мол.
м. 318; Р55 кремовато-белые кристаллы; раста. в метаноле, этаиоле, плохо — в воде, не раста, в хлороформе. Получают взаимод. бромбензола н 2,6-дихлорацетаинлида с послед. щелочным гидролизом образовавшегося 1-(2,6-дихлорфеннл)-2-индолинона. Д.-противовоспалит. ср-во, обладает анальгстнч. и жаропонижающим св-вами. Быстро и полно всасывается из желудочно-кишечного тракта; связывается белками сыворотки крови; выводится из организма с мочой и желчью. Г л шварц ДЙКМАНА РЕАКЦИЯ (Дикмана конденсация), внутримол. конденсация эфиров двухосновных к-т в циклич, (3-кето- эфиры, напр.; рснт ~ Яй Н рснт» О СН1 рн СН1 С + К'ОНа l СН,-СН-СО,й Д. р. — частный случай Кяайуена канденсаиии (взанмод.
двух молекул сложного эфира с образованием ациклич. кетоэфира). Осуществляется в присут. оснований (шелочные металлы, их гндрооксиды, алкоголяты, амиды, гидриды, реже — трифенилметилнатрий, Х-метиланилид лития н др.) в инертной атмосфере в среде эфира или ароматич р-рителей: Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы; в условиях большего разбавления возможен синтез макро- циклов.
Присутствие алкильных групп в а- и б-положениях к карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в б-положении облегчают. Из двух возможных продуктов Др. образуется преимущественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженныыи кислотными свойствами, напр.: 11О 60 ДИКУМАРИН СО й В орг синтезах часто используется р-цня, обратная Д р, напр О СН1СН1СН1СОгй со,й Н,СН(СН,)СО,й Д р применяется для получения алицикпич, полициклич и гетероциклич соединений Модификация Д р перегруппировка )ь(-замещенный фталимидов или изатинов в производные изохинолина или хинолина (р-ция Габриеля-Кальмана), напр О При использовании в качестве основания )ь(а или )ь(ВОН наряду с продуктами Д р в больших кол-вах образуются циклич ацнлоины Р-ция открыта В Дикманом в 1894 О получении макроциклич кетонов циклизаций динитрнлов см Циглера реакяия Лыл Вульфсон Н С, Зарснкнй В И а ав Реакния н ыстоды исследование органи иска» соединений кн 12 М, 1963 е 7 257 НГГ берл ДИКУМАРИН (дикумарол), мол м 334,29, бесцв кристаллы, т пл 285-293'С, плохо раста в воде и этаноле, соли щелочных металлов хорошо раста в воде Антнкоагулянт непрямого действия В организме человека снижает способность крови к свертыванию, благодаря чему может предупреждать образование тромбов в сосудах или задерживать их рост, если они ууке возникли По механизму действия Д антагонист витамина К, тормозит биосинтез факторов свертывания П (протромбин), УП (проконвертии) и др Д не влияет на свертывание крови при смешивании с ней вне организма Применяется для комплексной профилактики и лечения тромбозмболич осложнений Д вЂ препар длит действия, способен к кумуляции и может вызвать серьезные осложнения, поэтому в клинич практике не используется КМ Лк ДИЛАТАНСИЯ (от лат 1Ыаго — расширяю), изменение объема материала при сдвиговой деформации Для большинства высококонцентрир дисперсных систем (преим высоконаполненньж твердой фазой) наблюдается увеличение объема системы (положит Д ) Примерами таких систем могут служить песчаныс грунты, концеитрир водные дисперсии глинозема, минеральных вяжущих, бетонных смесей, глин, крахмала, диоксида титана, латекса, дисперсии железа в СС1, Если изменение объема ограничено, сдвиговая деформация системы сопровождается ростом касат напряжений и, соотв, сдвиговой вязкости т иаз реопексия Иногда Встречаетси и отрицат Д уменьшение объема материала при его сдвиговой деформации Такая Д об- наружена у губчатой резины, металлич монокристаллов, иск-рых видов глин и глинистых грунтов, асфальта Для ряда дисперсных систем, напр битумов с минеральным наполнителем, водных дисперсий аэросила, обнаружена Д при наложении вибрации в процессе непрерывного сдвигово- го доформирования Это явление получило назв вибро- дилатансин Положит Д обусловлена гл обр тем, что при высоком объемном содержании твердой дисперсной фазы увеличива- ется число контактов между частицами и уменьшается доля «своб объема», заполненного дисперсиониой средой Сдви- говая деформация таких систем возможна цри условии перемещения частиц в направлении, нормальном к направ- лению сдвига, т е при условии увеличения объема системы Д сравнительно малоконцентрир дисперсий м б вызвана, кроме того, сильной анизотропией частиц и их разворотом при деформировании до ориентации в направлении сдвига, по-видимому, это является причиной Д иек-рых видов глин, водных дисперсий пснтоксида ванадия, хризотнлового ас- беста и др Реопексия-возрастание вязкости (и напряжения сдвига) обусловлена структурированием дисперсной системы в про- цессе сдвигового деформирования с малой скоростью Об- наруживается в водных суспензиях гипса, пятиокиси ванадия н др Если скорость деформирования увеличивается, об- разовавшаяся структура может разрушиться и эффективная вязкость системы снижается по мере роста скорости де- формирования В отличие от реопексии, Д высоконапол- ненных систем м б не связана со сгруктурообразованием Д необходимо учитывать в технол процессах, связанных с переработкой дисперсных систем, при перемешивании бетонных смесей, формованин изделий из наполненных пластмасс, трубопроводном гидротранспорте водоугольных дисперсий и др Термин «Д » введен О Рейнольдсом (1885), подробно явление изучено М Рейнером Лыи Рейнср М, Дсфорыанве и гессене Вселение а рсолопво, нер с англ, М, 1963 сто не, Рсологиа, сер с англ, М, 1965, Уилкинсон У Л, Нсньыто.
исаакие нидкоси сер с англ, нод ред А В Лыкова, М, 1966 Урьса Н Б, Высококоннентрнроаанныс дясасрсвые снетеыы, М, 1960, Нфрсыоа И Ф, еьес*, Ми,т Н,М2 с 265 НО и бур«е ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА РЕАКЦИЯ, то же, что диеиаеый сиишеэ ДИМЕДОН (5,5-диметнл-!,3-циклогександнон, метан, ди- метилдигидрорезорцин), мол м 140,2, бесцв кристаллы, т пл !48-149'С, раста в СНС13, бензоле, хуже-в петролейном эфире, холодной воде Водные р-ры неустойчивы, рК, 5,2 Суще- сн ствует в кетонной и енольной таутомерных формах Получают р-цией Михаэля между сн малоновым эфиром и окисью мезитнла Примен для обнаружения и идентификации карбонильных соединений (по т-рам плавления производ- ных) Конденсацию с альдегидами проводят в водно-спир- товом р-ре (катализатор †этил )ь(а) Кетоны реагируют, как правило, только в особых условиях, напр в ледяной СН5СООН выше 100'С Продукты конденсации, представ- ляющие собой снопы, хорошо кристаллизуются Мешают анализу окислители Д применяется также для гравиметрич (при РН 4,6) и титриметрич определения альдегидов В последнем случае продукт взаимодействия альдегнда с Д осаждают, отфильтровывают, растворяют в этаиоле и титруют р-ром )ь(ВОН в присут фенолфталсина О И Обте ер кол ДИМЕДРОЛ (гидрохлорид 11-диметиламиноэтилового эфи- ра бензгидрола) (С6Н5)7СНОСН2СНкХ(СН5)2 НС1, мол м 291,8, бесцв кристаллы горького вкуса, т пл !66-170'С, легко раста в воде, зтаноле, хлороформе, очень плохо †диэтиловом эфире и бензоле Гигроскопичен Получают конденсацией бензгидрилбромида с диметиламинозтанолом в присут )ь(атСОз Д - антигистаминное ср-во, предотвра- щает вызванные гистамином сокращения гладкой мускула- туры кишечника и бронхов, повышение проницаемости сте- нок сосудов и развитие отеков, обладает умеренной холино1!2 (ДИМЕТИЛАМИНО) НАФТАЛИН б1 лнтич.
н местыоаыестезнрующей активностью; охазывает угнетающее влияние на центр. нервную систему. М. Э. Каиыиа. ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч, д(--дважды, двойной я шегоз— часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся саед, могут иметь линейное яли цнклнч. строение. Д. орг.
саед. протекает обычно в результате 1,2- или 1,4-прнсоедннения по кратным связям оле- финов н ацетиленов илн прн конденсации альдегидов, напр.: Н+ 2СНВСН СНг СНзСНСН СНСН3 сн, 2 НС вЂ” СН вЂ” а. НС ССН СНз 2 СНз=СНСН СНг — и. — «Х~:(»~« сн с» + н — сн с» сн снсн с» О О О 3 Н ' Н 31 г Н ОН 2 ВС» КС' О (Ы О),А1 О Н ~ОСНзй Д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
