И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 30
Текст из файла (страница 30)
м. 130,18. оргло- и метла-Изомеры Д.— бесцв. жидкости, лара-изомерл вЂ, сн-сн, сн,-сн-~ бесцв. кристаллы (см. табл ). Раств в большин- стве орг, р-рнтелей, не раста. в воде, ЬНомр — 187 кДж/моль. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИВИНИЛБЕНЗОЛОВ лом, акриловой, метакриловой к тами и их эфирами и др виниловыми мономсрами При сополимеризации Д-сши- вающие агенты при этом эффективность изомаров возра- стает в ряду о Д < м Д ю н-Д Для предотвращения само- произвольной полимеризации цод действием света и О, воздуха при хранении в Д обычно вводят ингибиторы (4-трегн бутилпиролатехин, гидрохннон и др ), к рыс перед использованием Д удаляют промывкой к тами или щелоча- ми и хроматографией (на колонке с А1лО,) Т-ра хранения Д не должна превышать 25 'С В иром-стн смесь пира- и мети-изомеров Д получают каталитнч дегнлрированием смеси л- и м-диэтилбензолов, разбавленной водяным паром, в присут железооксидного кат при 59)-650'С Продукт дегидрирования (впечное мас- лов) содержит 16 — 25% по массе смеси л- и м-Д Их концентрируют и выделяют азеотропной и экстрактнвной ректификацией, кристаллизапией нли хемосорбдией солями Сц(() Техн марки Д содержат 20 — 25, 50 — 60 и ок 80% мета- н лара-изомеров в смеси гл обр с этилвинилбензолом, представляют собой светло-желтые жидкости Типичные св-ва продукта при содержании Д 55% т пл — 45'С, т кип 195 'С, а'а 0,918, л" 1,5605, т!1,002 мПа с (25'С), р римость в воде 1),0052% йо массе, р-римость воды в Д 0,054% (25'С), т всп 61'С, взрывоопасная концентрация в возду- хе В 1,1% В лаборатории и- и м-Д могут бьжь получены окислением боота н- или м диэтилбензола в диацетилбензол с послед гидрнрованием его ло бис-(а-гидроксиэтил)бензола и де- гидратацией в Д о-Д может быть синтезирован совместной тримеризацней ацетилена с дивинилацетиленом в присут кат Циглера — Натты типа (изо-С4НоО)лА1 — Т1С14 Один из хим методов идентифйкаций бромирование а- м- и л Д в хлороформе с образованием бесцв кристаллич тетрабромидов (т лл 7! 74, 64 и 57'С соотв) Применяют л- и ле-Д в пронз-ве ионообменных смол, диэлектриков, сорбентов для ГЖХ, как добавки в поли- эфирные смолы в лакокрасочной иром сти, при получении каучуков (напр, бутадиеновых) для уменьшения их хладоте- кучести Д оказывают вредное влияние на центр нервную систему и кроветворные органы, поражают верх дыхат пути, вы- зывают нарушения фуюгций печени, ПДК в воздуке произ- водств помещений 5 мг/м' Лык Зубакова Л Б теалвн» А С Дааанкоа А Б Оппагнае окне вонообыенные матерныты М 1978, Эвыылопеава полвмароа, т 1, М 197Х а бщ 91 К К Ощ апауа1ареыа, т ж Н 1'., Нбз, р уаб Ф Б Купараыа ДИВИНИЛ-НИТРИЛЬНЫЕ КАУЧУКк(, то же, что бута- диен-нитры тьные лаучуки ДИВИНИЛОВЫЕ КАУЧУКИ, то же, что бутадиенавые каучуки ДИВИНИЛ-СП1РОЛЬНЫЕ КАУЧУКИ, то же, что бута- диен стиральные ли> а> ки ДИВИНИЛСУЛЪФИД (3 тиа 1,4-пентаднен, винилсульфид) (СН,=СН)лБ, мол и 86 15, бесцв маслянистая жидкость с неприатным запахом, т тип 84'С, а/44~ 0,9150, л'а 1,5060, р 3,54 1О аа Кл м, АНа 31,7 кДж/моль, Ар>(7 — 44,9 КДж/моль Плохо раста в воле, хорошо-в орг р-рнтелях В кислых средах Д зегло разлагается водой до Н Б и СН,СНО Легко хлорирустся по связям С=С С НС1, ЙВг, диалкилдитиофосфатами н тиолами взаимод по схеме А СН;СНБСН-СН, К5СНеСН15СН1СН85К (Х = С!, Вг, (КО)лр(Б)Б, К = алкил, ария) Д окисляется разб НтОл при 50 — 60 'С до (СНаСНа),БО Циклизуется в тиофен при 450-560'С С производными С(Б)(ХНа)а в присут к-т образует 1,3,5 дитиазины С цнклоцентадиейом и гексахлор- циклопентадиеном, а,() непредельнымн альдегидамн н ди- хлоркарбеном дает продукты цнклоприсоелинения Прн нагр присоединяет Н,Б, превращаясь в полнэтнленсульфиды Об- разует гомополимеры и сопалимеры 93 ° в ДИГЕТЕРОФОСФОРИНАНЫ 51 Получают Д взаимод К,Б с ацетиленом при 100-110'С в ДМСО в прнсут щелочи (малярное соотношение КОН К,Б = 4 1, тепловой эффект р-ции 437 кДж/моль), р-дней С,Н, с серой в ДМСО в присут КОН Д обнаружен в растениях рода А!1цпп Перспективно применение Д в произ-ве экстрагентов н сорбентов редких, благородных н тяжелых металлов, в качестве вулканизующего агента Д оказывает депрессивное действие на животиъгх ЛДао 112 мг/кг (мышн, иерорально), ПДК в воздухе 0,2 мг/мэ, в воде 0,5 мг/л Лпм Трабпмов Б А, Амоаона С В,днвавилаульфваа его прона нолвыа Ноеаонб 1981 Л Ф Ко ы ыа Н Д Чком«ае ЛИВИНИЛСУЛЬФОН (винилсульфон) (СНа=СН)лБО, мол м 118,16, бесцв жидкость, т пл — !6'С, т кий 118-!21'С/20 мм рт ст, ара' 1,1794, нпо 1,4782 Хороша раста в орг р-рителях, плохо-в воде Энергично взаимод с ХН и аминами В присут оснований присоединяет воду, спирты и др нуклеоф агенты, напр Но НОСН1СНг 508-1 (НОСНлСНл)1509 (СН,-СН),50 Получают Д депщратацией (НОСН,СН,)лБОл фосфорной к-той при 280'С, пиролизом !СНэС(О)ОСНаСНз>аБОа при 515 'С в присут 4-трет-бутилпирокатехина, дегидрохлорированием (С!СНаСНа)тБОз орг аминами в апротонных средах, напр в СаНа Д вЂ” компонент алпретируюших составов Д высокотоксичен ЛДан 32 мг/кг (крысы, перорально) Обладает сильным кожно-йарывным действием, подобным действию пирита Установлено мутагенное Д в тестах иа бактериях Л Ф Каа м а Н Д Чыык ДИГЕТЕРОФОСФОЛАНЫ, саед общей ф лы 1, где Х, У вЂ” обычно О, Б, ХК', К вЂ” Й, орг радикал, На1, Хйа (в положениях 4 н 5 могут находиться заместители-орг радикалы, На! и др) Если ге- „у тероцикл содержит не трех-, а пятивалентный атом Р, то он наз, напР, 2-оксо- или 2-ими- (а Т Уг но-Д Наиб значение имеют 1,3,2-Д с двумя атомамн О в цикле, к-рые по многим хим св-вам подобны соответствующим нециклич производным Цикл 1,3,2-Д раскрывается в р-ции Арбузова, а также при гндролизе,напр 0 Р-ОК+ К'На! — а- На!СНеСН80Р, 'К' 1,3,2-Д получают взаимод в присут основания РС!э с производными этапа, содержащими в положениях 1 и 2 группы с подвижным атомом Н СН ХН + РС!а ~ С1 Д-промежут продукты при синтезе фосфорорг соединений Лы» Пурлела Д Вылааву Р, Хамка орг «вееаым поел» еаза быбора, ар а рум М ННЗ а Ы! >г ЭБ Нмфп ДИГЕТЕРОФОСФОРИНАНЫ, саед общей ф-лы 1, где Х, У = О, Б, ХК, К-орг остаток, На), ХК' и др (в положениях 4,5,6 могут находиться заместители-орг радикалы, галогены и др ) Если гетероцикл содержит не трех-, а пятивалеитный атом Р, то он наз, напр, 2-оксо- или 2-имиио-Д По многим хим св-вам подобны соответствующим нециклич производным Б отличие от 52 ДИ(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ) ПРОПАН др шестичленных гетероциклов, для молекул к-рых характерна конформацш кресла с экваториальными заместителамы, 1,3,2-диоксафосфоринаиы часто принимают конформацию искаженной ванны, а полярные заместители у атома Р преим.
располагаются в аксиальном положениы В противоположность дигеглерофоефоламам, циклич структура Д в р-ции Арбузова обычно сохраняется, напр ,-4) О -Ой+ й'НМ ( ',РЕ +ЕНМ 1,3,2-Д получают взаимод в присут основания РС1, с производными пропана, содержащими в положениях 1 й 3 группм с подвижным атомом Н.
СНч + РС!х — о- ~ Р— С! ХСНтТН К 1,3,2-диоксафосфоринанам относятся адеиозиимомофосфаьч циклический и противоопухолевое ср-во цихлофосфан (П) с Н /7 ~ ВО (3 1Ч(СНеСнаС!)е но 2НО-~ ~+СНхССН2 — о" НΠ— ОН ~й Р-цию осуществляют при 40 — 80'С в избытке фенола (2 — 15-кратном) в присут минер к-т (Н БОо, НС1) или газообразной НС1, ионообменной смолы (К)т-1, КУ-2, СБС), к-т Льюиса, а также промоторов (напр, тиолов, тиогликолевой к-ты, тиокарбоновых к-т) Макс выход 90-95аА Реакц массу разбавляют водой, нейтрализуют, Д въшеляют ректификацией, кристаллизацией аддукта с фенолом 95 П Дом Пурлела Д, Вмлчану Р, Хамно ортавачвмвх еоеянвевва фоо(юра. аер е рум, М, 1972, Ннфовтьев З Е, Завалншааа А Н, «Уопелн хамов», 1982, т 51, в 1О, о 1001-27 Э Е Нн4 аее 2,2-ДИ(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ)ПРОПАН [2,2-6ие-(4-гидроксифенил)пропал, дифенилолпропан, диан, бисфенол А] (СН,),С(СаНоОН)„мол м 228,29, бесцв кристаллы, т пл 157 'С, т кип 225 С/5 мм рт сг, 185 — 188'С/0,5 мм рт сг, плоти 1,2 г/см (160'С), насыпная плоти 0,43 г/см', АНо, — (7835 — 7864) кДж/моль, хорошо раста в спиртах, карбоновых к-тах, ацетоне, диоксане и др, а также в водных р-рах щелочей, плохо — в углеводородах и воде Д образует кристаллич аддукты (обычно состава 1 1) с фенолами, спиртами, 1ЧНл, аминами и др Аддукты Д разрушаются водой ври нагр, продувании через них инертного газа Д обладает всеми хим св-вами фенолов Большое пром значение имеет полнхонденсация его с разл соед, напр, с эпихлоргидрином получают эпоксидиые смоли, с галогенангидридами ароматич дикарбоновых к-т (напр, изо- и терефталевой к-т) и фосгеном-соотв иолиарилаеиы и поликарбоиан7ы, с дигалогендифенилсульфонами — полиарнленсульфоны Электроф замещение в ароматич кольцах Д (в орпчо-положения к ОН-группам) также используют для синтеза практически важных соед формнлированием получают феноло-формальд смолы, карбоксилированием -фенолокислоты, алкилированием — диалкилзамешенные Д (антиоксиданты), галогенированием — цолигалогензамещенные Д (мономеры для эпоксидных смол, антипирены) Для Д характерны р-цин с расщеплением молекулы, сопровождающиеся выделением ацетона, азосочетание и ннтрозированне, пиролнз с образованием 4-изопропенилфенола (мономера в синтезе олигомеров и полимеров) В иром-сти Д получают конденсацией фенола с ацетоном или перекристаллнзацией из инертна!я р-рителей (напр, ароматич углеводороды, спирты) Др способы почучения Д разложение кумилгидропероксида в присут фенола, алкилирование фенола метилацетиленом, алленом, 4-изопропенилфенолом илн нзопропениловым эфиром уксусной к-ты [СНзС(О)ОС(СНз)=СН2] Д применяют гл обр в произ-ве поликарбонатов и нек-рых др полимеров Объем произ-ва его в развитых странах измеряется сотнями тыс т/год Для Д т всп 80 'С Д умеренно токсичен, ПДК 5 мг/мз, в воде водоемов 0,01 мг/л Дмл Верх оно ха» 3 Н, Днфеввлолпропаа М 1971, Хама ноеве о!юлзн тм на ооноае вмоп!вх алавлфеволоа М, 1972 (ЦНННтэнефтехнм! Ха р па мповвч Г Д, Чураав Ю В Феаолм, М, 197Е В В ЕЛ ее ДИГИДРОМИРЦЕНОЛ (2,6-диметил-7-октен-2-ол) (СН,)2С(ОН)(СН,)хСН(СНз)СН=СН2, мол м 156,27, бесцв жидкость со свежим цветочно-цитврусовым запахом, т кип 83'С/10 мм рт ст, еоо 0,8320, пох 1,4390, давление пара 94,4 Па (20'С), т всп 76'С, раста в этаноле, не раста в воде Склонен к полимернзации Д синтезируют из дигидромирцена (СН ) С=СНСН2СН,СН(СНх) СН=СН2 (продукт пнролиза цис-2,7,7-тримегилбицикло[3 1 1]топтана, илн цие-пинала) присоединением НСООН или СН,СООН и омылением полученных эфиров, присоединением НС! и послед гидролизом образовавшегося 2,6-диметнл-2-хлор-7-октена Д -душистое в-во, применяемое в парфюмерии н для ароматнзацин мыла, используется также как сырье для получения душистого в-ва днгидромирценнлацетата ЛДхо 3,6 г/кг (крысы, перорально) Д А Генйпч 7-ДИГИДРОХОЛЕСТЕРЙН, см Вилталеин В ДИГЛИМ, см Глимы ДИДЕЦИЛСУЛЬФИД (11-тиагенэйкозан) (С,оН2,)2Б, мол м 314,615, бесцв крисгаллъз т пл 26,0-27,5 'С, т кнп 155 †160 'С/0,1 мм рт сг, пр' 1,4632 Раста в бензоле, высших алканах Се — С,а, бензине, керосине, плохо-в эфире, не раста в воде По хйм св вам †типичн представитель диалкилсульфидов (см Сульфиды органические) По сравнению с низшими гомологами более пассивен в р-цнях по атому Б [напр, не реагирует с волным р-ром Н82(ОСОСНз)2 и на холодУ-с Н8()т(05)х] и менее стабилен теРмически В присут алюмосиликатов при 300 — 400'С в атмосфере )ч(2 расщепляется на С,оН2,БН, Нхб и смесь изомерных алканов и алкенов С,— С,о, в р-ре цетана-на С,оН„БН, Н28 н СМН о Окисляется с трудом 30-34'.4-ной Н2О2 в ацетоне илй СЙзСООН в сульфоксид или сульфон Получают Д взаимод С,оН2,Вг с К,Б в кипящем спирте Д вЂ” модельное саед при изучейнн состава и св-в сераорг соед, нефтей, нефтепродуктов и др, при подборе условий переработан высокосернистых нефтей, хранения и эксплуатации топлив и масел, при разработке новых катализаторов, адсорбентов и др для нефтеперерабатывающей и нефтехим иром сти Г А Долохова ДИДОДЕЦИЛСУЛЬФИД (! 3-тнапентакозан) (С,Н„),Б, мол м 370,723, бесцв кристаллы, т пл 41'С, т кип 260-263'С/4 мм рт сг, поев 0,8275 Раста в бенчоле, высших алканах Са — С,о, бензине, керосине, не рве!в в воде По хим св-вам — типичйый представитель диалкичсульфидов (см Сульфиды органические) По сравнению с низшими гомологамн более пассивен в р-циях по атому Б, менее стабилен термически С трудом окисляется в сульфоксид 30-34'А-ной Н20, в ацетоне, СН,СООН, а также СгОх при нагревании Получают Д из С„Н25Вг и !туатБ в кипящем абс зтаноле илн взаимод додецилового эфира и-толуолсульфокислоты с )Ч(ахБ в воде Д -модельное соед при изучении состава и св-в сераорг компонентов горючих ископаемых, иигибироваюш окисления топлив Г А Даолоео ДИДОДЕЦИЛТИОДИПРОПИОНАТ [2,2'-ди(дидодецилоксикарбонил) диэтнлсулъфид, стабилизатор ДЛТ] [С,2Н2,ОС(О)СН2СН2]2Б, мол м 514,85, бесцв кристаллы с характерным зайахолц т пл 42'С, хорошо раста в бензоле, толуоле, ацетоне, эфире, СН С1, плохо — в гликолях, не раста в воде Медленно пшролизуетоя к-тами и 96 щелочами, взаимод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
