И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 29
Текст из файла (страница 29)
зип, т 2 СН1 Н (Снз)ть2 Н(СН,), Соли П синтезируют в присут, к-т по р-ции О)Н ОН Н 2 + НСООК НС1 НО ОН НО ОН С! Соед. !П получают пиролизам салицнловой к-ты или ее производных (ариловых эфиров, ацетатов). Определяют колориметрически, первоначально восстанавливая амальгамой Ха в 1Ч и получая окрашенные соед. при действии Н,ЗО,. Соед.
П и 1П применяют в синтезе ксаитеновых красителей, иаир. флуоресцеина, эозина, родамина. Соед. П1 обладает инсектицидиым действием против клещей, тлей, гусениц, личинок, Соед. 1-фунгицид. Лкю,. Обжал оргааичсскаа юпкиа, пор. с англ., т.9, М, 1985, с 54-58 К и Карау юла. ДИБЕНЗОТИОФЕН (днбензоЬЬ, с(этиофен, дифениленсульфид), мол. м.
!84,26; бесиа. кристаллы; т. пл, 98,9'С, т, кип. 332-333 'С; раста. в этаноле, эфире и беизоле; р 2 797.10ьзо Кл м Д. термически устойчив (не разлагается до 425'С), обладает ароматич. сввами. Электроф. замещение идет гл. обр. т в положение 2, второй заместитель направляется в положение 8 (реакц. способность др.
положений уменьшается в ряду: 3 > 4 > 1). Металлирование с помощью С4НоЗЗ идет в положение 4 (1.1 в диоксаие расщепляет гетеропйкл). Хатсг20 в орг. к-тах и С12 в СС! окисляют Д. до сульфоксида, орг. надкислотыдо сульфона. Последний замещается по положению 3, что позволяет после восстананления сульфона с помощью 12А!Н получать соответствующие производные Д. Сильные алкилирующие ср-ва алкилируют Д. по атому 8 с образованием дибензотиофеииевых солей. Д. и тетрагидродибеизотиофеи содержатся в высокакипящих фракпнях нефти в кол-ве до 6-8%. Д, присутствует также в фенантрене, получаемом из кам:уг.
смол, Синтезируют Д. взаимод. дифенила с 8 и А1С15 (выход 80%), а также по р-циам: ДИБКНЗОФ УРАН 49 Дибензотиофенкарбоновые к-ты получают из 3-винилбеи зотиофена по р-ции Дильса — Альдера с послед. дегидриро ванием; Пр взаимод. 2,2-дииодперфтордифенила с 8 прн образуется перфтордибензотиофен. Сульфоны Д, и нек-рых его производных увеличивают апсорбцию дисперсных красителей гидрофобными полимерами. Д. и его арилпронзводвые применяют как диэлектрич. и гидравлич. жидкости. лми гстсропикличсскас сосдяисияа, под род.
Р элапсрйялда, пор. с аигл, т 2, М, 1954, с 127-55, Рсакпип сары с оргаюгяюючма сссдииспиами, Номюиб, 1979, Г. М, 158, Ок, Н 1 8Ь Н О, МС ! э.ь., СОПРОМШ 1Ь сопесптсе гьюрьспс ппы, ь, 1954 1тьс сьпппьт ог ьсмппзсьс о»юроппек н 71, р. 225-82; д кЬ Ь у 1., Сисой С. С., чдапгпсю 1и Нммссуню Омпгиьу», 1974, т.
16, р. 181-288. В и. Л)ктду. ДИБЕНЗОФУРАН (дифениленоксид), мол. м. 168,2; бесцв. кристаллы; т. пл. 86 — 87'С (пик)тата-84'С), т. кип. 287'С, 154-!54,5 С/20 мм рт. стб д' 1,6079! раста. в зтаноле, диэтиловом эчрире, бен- т т т золе, умеренно-в горячей воде; перего- г т няетсяс водяным паром; р 10 !О зо Кл м (при т. пл.). Д. термически устойчив.
При действии щелочей гетеро- цикл легко раскрывается с образованием производных дифенила: при нагр. с Ха образуется 2-гидроксиднфеннл. с КОН-2,2'-дигидроксидифеинл (присутствие нитрогруппы облегчает расщепление гетероцикла). Расширение фуранового цикла с образованием 3,4-бензокумарина происходит при взаимод. Д. с Ез н СО2: Д. обладает ароматич, св-вами. Электроф. замещение (сульфирование, галогенирование, алкилирование и ацилирование по Фриделю — Крафтсу, формилирование по Гаттерману, хлорметилировапие) идет в положение 2; исключение — нитрование и металлирование, при к-рых замещение идет соотв. в положения 3 и 4.
Атом 13 м. б. введен в любое положение обменом галогена на металл. Электронодонорная группа направляет замещение в кольцо, в к-ром она находится, электроноакпеиторная — в др. кольцо. Аминогруппа в Д, легко замещается на атом галогена действием НХО2, ННа( и СаНа! (по Зандмейеру).
Ха в жз)иком Хнз восстанавливает Д, до 1,4-дигидродибензофурана. над Рг Д. гидрируется до тетрагндропроизводных, а над никелем Рснея — до гексагидро- и додекагидропроизводных. Д. синтезируют пиролизом фенола, дифенилового эфира или о-феиилфенола над оксидами металлов. Его получают также иэ о-аминодифенилового эфира и 2,2-дитидроксидифенила: 50 ДИ-трет-БУТИЛ-4-МЕТИЛФЕНОЛ Производные Д. обычно получают введением заместителей в легко доступный Д.
Фрагмент Д. входит в молекулу морфина. Производные Д оолалают анестезирующей, бактерицидной и противови- русной активностью. Лат Парам У, вся Гстеропггшпшессяесасдяненва, подрал Р Эльдер- фвтьда, пер с англ т 2, М, 1954, с 96-111, Общая оргагггг ескаа хамяа, пео с ангч г 9, М, 1985 с 167-70 ВНШ 84 2,6-ДИ-грег-БУТИЛ-4-МЕТИЛФЕНОЛ, мол м. 220,36; бесцв.
кристаллы; т пл. 70'С, т, кип, 265'С, 191'С/100 мм рт, сто 146'С/12,9 мм рт стб !Ра1,048; насыпная масса 0,654 г/см»; Он т) 3,22 МПа с (80'С), летуч, легко возгоняется; раств в'ацетойе, эта- (Сн»)»С с(сн ) ноле, алифатич углеводородах, бензоле, жирах, сложных эфирах. Д. †типичн пространственнозатрудиенный фенол (группа ОН сн, экранирована гирст-бутильными группами). В отличие от незатрудненных фенолов не раств в водных н спиртовых р-рах щелочей, имеет пониж. кислотность-рК, 12,33 (в воде), 17,18 (в метаноле). Электроф. бромирование и нитро- вание приводят к образованию соотв. замешенных л-бром- и л-нитроциклогексадиенонов.
При взаимод, Д. с одноэлект- ронными окислителями или радикалами образуется малоак- тивный феноксильный радикал, в результате чего ингиби- руется радикально-цепное окисление Осн. способ получения Д.-алкилироваиие л-крезола изо- бутнленом (кат.-конц. Н»504, полифосфорная к-та, алюш- сульфокислоты или др.) по периодич, или непрерывной схеме при атм.
либо повыш давлении. Д. выделяют реяти- фикацией или кристаллизацией из водного р-ра мета- нола либо пропанола; выход 90-95%. В СССР разрабо- тан способ получения Д. из более доступного сырья -фе- нола: ОН Н СН,=С(СН,), (СН»)»С С(СН»)» Н СО,. НН(СН) г — Н.О ОН СНгн(СН»)г Фенол алкилируют изобутиленом (кат.— фенолят А1) в отсутствие влаги при т-ре не выше 100'С и повыш. давлении. Выход 2,6-димлрещ-бутилфенола за один проход 70И от теории. Аминометилирование проводят при 80-100'С в р-ре метанола; сырой продукт подвергают гидрогенолизу (кат.
†спл Х1 + А1; Хг + Сг или Хг 4- Сп) пРи 140- 160 'С, после чего перекристаллизовывают из метанола или этанола. Выход Д. практически количественный. Д.— неокрашивающий термостабилизатор для СК, светльгх н цветных резиновых изделий, мн, пластиков, пропиле- нового волокна; ингибитор полимеризации при каталитич. окислении аллилового спирта в глицидный спирт и глицерин (добавки до 0,5сй); антиоксидаит витаминов, масел, жиров (разрешенные добавки 0,02;4) и мн. орг. в-в; препарат (дибунол) для лечения рака мочевого пузыря, ожогов и трофич, язв. Выпускается Д. под торговыми назад агидол 1, агидол АО-1, алкофен Б и алкофен БП, дибунол (СССР), ионол (США), антиоксидант 4 (ЧССР), ВНТ (Великобритания, ФРГ, Франция, Япония, СФРЮ), топанол О и топанол ОС (Великобритания) и др.
Д. горюч, т. воснл. 140'С, т. самовоспл, 350'С; пылевоздушные смеси взрывоопасны, ниж. КПВ 22 г/м». ЛД»а 450 91 Показатель од м-д ' я-Д »1 95-96Л 8 6,9!» (46! -52,25 2! 0,55, 527» 0,9294 (20) 1,5761 !201 тпв,С т квп, 'Сумм рт сг — 56,» 79,4/15 69»25!22) В„!г',С! в !г',С! 1,5826 (46! 1.5759 !ЗЛ т есп 71,9 С Д. обладают всеми св-ваагн, характерными для олефинов Присоединяют водород, галогены, галогеноводороды, легко полимериэуются и сонолимеризуются с бугадиеном, стиро- 92 мг/кг (мыши, внутрибпэюшнвно), 2000 мг/кг (крысы, перо- рально); ПДК 50 мг/м . Л м Ершов В В, Нвкнфороа Г А, Вояольхнп А А, Про- стре стае еа рудвсншсс фенов, М, !972, Горбу ав б Н Гурввч Я А, Маслова И П, Хамас а техпааогаа стабачнгапнв аоанмернмх мачераалов, М, 1981, Хямнчесшм добавка к появмсрам Сорваочнак, 2 нэл, М, 1981 ВВ ер ДИБУТИЛСЕБАЦИНАТ (дибутиловый эфир себациновой к-ты) С4Н9ОСОСН»(СН»)6СН,СООС4Н9, мол.
м. 314, бесцв. жидкость; т. пл. — 12'С, т. Кий. 344 — 345!С, 180'С/3 мм рт. стб с(4»о 0,936; л,',» 1,4391; т! 7-11 МПа с (20'С)„давление пара йри 60'С 0,4 Па; р-римость в воде 0,005М (25 'С), воды в Д. 1,6% (20'С). Обладает всеми хим, св-вами, характер- ными для эфиров сдожныд алифатич. дикарбоновых к-т, Получают Д. этерификацией себацииовой к-ты бутанолом в присут. бензол- или толуолсульфокислоты.
Эфир-сырец нейтрализуют водным р-ром ХаОН или Ха»СО»; эфир обрабатывают сорбентом или перегоняют в вакууме. Д.-пластификатор поливинилхлорида и его сополимеров, поливиннлбутираля, простых и сложных эфиров целлюлозы, полистирола, полиакрилатов, каучуков. Его разрешено при- менять в полимерных пленках для упаковки пнщ. продуктов. Т. всп. 183'С. ПДК Рд мт/м». Объем мирового произ-ва Д.— песк. десятков тыс т/год. Лмя Варштеля Р С, Кврвноввч В И, Ноаавскнн Ю Е, Пластнфякаторм даа поаямсров, М, 1982, Епсус!оребга о1 ро1угвсг апепсс апб гсалпо1абу, ч Щ Н т, 1969 7 М боссящга ДИБУТИЛФТАЛАТ (дибутиловый эфир о-фталевой к-ты) С6Н4(СООС4Н9)2, мол. м.
278,35; бесцв. жидкость; т. заст. — 40 С, т. кип, 340'С (с разл.); г/425 1,047; лр» 1,4920, т!19-23 МПа с (20'С); АН~, 79,2 Дж/моль при 150 С; давление насьпцениого пара 133 Па1 р 9,40. 10 'а Кл м (20'С); б 6,44 (30'С); 7 35,6.10 ' Н/м (25'С). Хорошо раста. в этаноле, диэтнловом эфире, бензоле, ацетоне; р-римость в воде 0,1И. Обладает хим. св-вами, характерными для эфиров сложных ароматич, к-т. Получают Д. Зтерификацией фталевого ан- гидрида бутанолом в присут. кислого катализатора, напр. бензолсульфокислоты, при 120-140'С но периодич. или непрерывной схеме. Реакц. смесь нейтрализуют водными р-рами гидроксидов или карбонатов щелочньгх металлов, отмывают водой; избыток бутанола удаляют острым пере- гретым паром. Продукт обрабатывают сорбентамн, иаир.
активированными углем илн глиной, и фильтруют. Д.-пла- стификатор поливинилхлорида, каучуков и нек-рых эфиров деллюлозы. Т. всп. 175 С, т. самовоспл. 390'С. Малотоксичен; ПДК в воздухе 0,5 мг/м», в воде водоемов 0,2 мг/л. Мировое произ-во — более 100 тыс. т/год (1980). Лим Барщтеав Р С, Кяраловач В И, Носовсквб Ю Е, Пааспгфвкаторм дла поалмерав М, 1982 Л М Ломмяна ДИВИНИЛ, то жд, что 1,3-6ултадлен. ДИВИНИЛБЕНЗОЛБ1 (диэтенилбензолы), мол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
