И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 26
Текст из файла (страница 26)
табл.) от красного до темно-зеленого цвета; О ННК не раста. в воде, плохо раста. в этаноле, раста. в бензоле, уксусной к-те, ДМФА, нитробензоле, конц. Н,8О„. Наиб. глубокую фиолетовую ок- О ХНК раску имеет 1,4-Д., применяемый как дисперсный краситель. Введе- 1; К Н, А18, Аг ние алкильных и особенно арильных заместителей в амнногруппу 1,4-Д. углубляет окраску (см. Цветлосмь органических соединений), напр, 1-амиио-4- алкиламиноантрахиноны-фиолетово. синего цвета, 1,4-ди- 77 ДИАМИНОАНТРАХИНОНЫ 43 СВОЙСТВА НЮАМКЩЕННЬЗХ ДИАМИНОАНТРАХИНОНОВ (мал. м.
238,243 Х, нм Т нл., .с Поло дине мипоертпп и ядре апралнпона 304 аи 3!9 262 > 300 1,2 1,4 1.5 1,8 2,6 553,580 48 505 ОЬ ОН О О,Й вЂ” ""' ОН О ОН НН Используя два разных амина, получают смесь сны- и лесим- Д. (в ф-ле 1 К и К' разные). 1,2-Д. получают аммонолизом 1-хлор-2-аминоантрахинона или 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты в присут соотв. соединений Са нли окислителя (напр., КХО5, м-нитробензолсульфокислота). 1,5-, 1,8- и 2,6-Д.
синтезйруют аммонолизом соответствующих антрахинондисульфокислот под давлением в прнсут. м-нитробензолсульфокислоты (окислитель), 1,5- и 1,8-Д.-также кипячением соответствующих динитроаитрахинонов в водном р-ре ХВ28. Несимметричные Х-монозамещенные 1,4-До используемые как дисперсиые красители илн как промежут, продукты в синтезе более сложных антрахиноновых красителей, получают восстановительным отщеплением сульфогруппы от 1-амнно-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислот под действием Ха2820 в водном р-ре ХаОН Несимметричные Х, Хсдизамешейнйе 1,4-Д.
синтезируют взаимод. 1-алкиламнно-4-бромантрахинона с амином в присут. (СН5СОО)2СВ и СН СООХа при 90 — 120'С. Мойобензоильные производные 1,4- и 1,5-Д.— промежут. продукты при получении кубовых красителей. 1,2- и 1,8-Д. 78 авкнламиноантрахнионы -синего, 1-алкиламнно-4-ариламииоаитрахиноны — зеленовато-синего, 1,4-диариламиноантрахиноны-зеленого.
Ацилирование, особенно Х-замешенной аминогруппы, повышает цвет, напр. Х-ацетнл-1,4-диалкиламиноантрахиноны-красного цвета. Прн хлорировании действием 802С12 в иитробензоле 1,4-Д. образует 1,4-диамино-2,3-дихлорайтрахинон †всходный продукт в синтезе фиолетовых кислотнык краснтелей и бирюзовых дисперсных красителей. 1,5- и 1,8-Д. при галогеиировании, нитровании и сульфировании ведут себя ана. логично 1-аминоантрахииону, но замещение происходит в обг бензольных ядра аитрахннона. 1,2-Д., подобно др.
оргло-замешенным диаминам, образует с 1,2-дикетоиами азины, а при сплавлении со щавелевой к-той при 150'С-2,3-дигидроксиантрахинонпиразин †исходн продукт для получения алого кубового красителя. При сульфировании 1,4-диариламиноантрахиионов в умеренных условиях образуются дисульфокислоты, содержащие сульфогруппы в оргло-поло кениях арильных остатков; их Ха-соли-кислотные красители зеленого цвета.
При наличии в обоих арильных остатках алкильных заместителей в оргло-орто-положениях образуются дисульфокислоты, Ха-соли к-рых — красители синего цвета. Ацетилированием 1,4-диариламиноантрахинонов с послед. циклизацией под действием р-ра ХаОН получают 3-арил-б-ариламиноаитрапиридоны, продукты сульфнроваиия к.рых-синевато-красные кислотные красители. См, также Полилинличегние кубовые нрпсилеели. Общий метод произ-ва 1,4-Д, и его симметричных Х,Хздизамещениых — взаимод. лейкоформы 1,4-дигидроксиантрахинона (хинизарина) соотв, с ХН8 или амином при 110-120'С с послед. окислением образовавшегося лейкосоединения диамнна воздухом или в р-ре нитробензола, к-рый служит и окислителем, напр.: 44 ДИАМИНОДИОКСИАНТРАХИНОНЫ используют в лаб. практике для получения гетероциклич.
производных антрахинона и внтрона 1,4-Диариламиноантрахиноны — жирорастворимые красители, замешенные 1 4-лиалкиламиноантрахиноны, содержащие в качестве заместителей остатки гидрохинона, †красите в цветной фотографии. Лмл Горелвх М В, Хвмва автрахввояов я вх правэводвых, М, !983, Степановн И, Введевве в хвмвю в тмяологяю оргавячесггвх «оаевтемл, 3 яэд, М, 1984 СИ Но; ДИАМИНОДИОКСИАНТРАХИНОНЫ (диаминодигидроксиантрахиноиы). Наиб. практич.
значение имеют 1,5-диамино-4,8-дитидроксн-, 1,8-диамино-4,5-дигилрокси- и 1,4- диамино-5,8-дигидроксиантрахиноны (соотв. диаминоантраруфин, диаминохризазин и диаминохинизарин)-кристаллы от фиолетового до синего цвета (мол. м. 270,24), а также )х(, Ньдиарилзамещенные 1,4-диамино-5,8-дигидроксиантрахинона (ф-ла 1) — темно-зеленые кристаллы. Д. Ве раста. в воде, умеренно раств. в разбавленных р-рах щелочей (с углублением окраски), раста в пиридине, нитробензоле, конц.
Н,Б04. Ю э НО О ННАг С й ОН ОН О,Н й ОН ОН Шт й СНэ хха С„На В иром-сти 1,5-диамино-4,8-дигидроксиантрахинон получают восстановлением 1,5-динитро-4,8-дигидроксиантрахинона действием )х)аНБ или восстановительным десульфированием 1,5-диамино-4,8-дигидроксиантрахинон- 2,6-лисульфокислоты )х)ахйэО и содой. Аналогичными способами синтезируют 1,8-дйамино.4,5-лигццроксиантрахинон, 1,4-Диамино-5,8-дигилроксиавтрахинон и его )Х),)че -диарил(диачкил)замешенные получают аммонолизом 1,4-дигидрокси-5,8-лнхлопантрахинона в присут, соединений Си и соды при 120-140 С или взаимод.
Лейкотетргхидроксиантрахинона с амином при той же т-ре в присут. Н,ВО, с послед. окислением лейкосоединения воздухом. )5), )ху-Диалкилза- 79 При бромировании диаминоантраруфина в Н,БО, одним эквивалентом Вгх получают смесь монобромзамещенных— синий дисперсный краситель; метилированнем диметилсульфатом — 1,5-диметила ппю-4,8-дипгдроксиантрахинон (Н) также применяемый как синий дисперсный краситель.
Диаминохризазин метилируется метанолом в р-ре Н,БО4 с образованием 1,8-диметиламино-4,5-дигидроксиайтрахинона — темно-синего дисперсного красителя для поли- эфиров. 1,4-Ди-и-толуидино- и 1,4-ди-лбутилаиилиио-5,8-днгидроксиантрахиноны при сульфировании слабым олеумом (20'С) образуют дисульфокислоты (П1), )Ча-соли к-рых— желто-зеленые кислотные красители. 1,5-Диамино-4,8-дигидрокси- и 1,8-диамино-4,5-дигидроксиантрахнионы при нвгр.
с 20его-ной НС1 образуют 1,4,5,8- тетрагидроксиантрахинон, а при кипячении с )х)ахБ,О в щелочном р-ре — 1,4,5,8-тетрагидроксиантрацен (лейкотетрагидроксиантрахинон, 1эг)-промежут. продукт в синтезе дисперсных красителей. 801Н мещенные 1,4-диамино-5,8-днгндроксиантрахинона, напр. 1,4-биг-(б-гидроксиэтиламино)-5,8-днгидроксиантрахинон — сине-зеленыс дисперсные красители Лом Воромвав Н Н, Основы сявтсэа промемугочяых прадгхтаа в «расятелев, 4 вэд, М, 1955, Гарслвх М В, Хвмяо аятрахввовов в вх прояэводвых, М, 1983 С И Паям 4,4СДИАМИНОДИФЕНИЛМЕТАН (л, льметилендианилин) мол. м, 198,27; бесцв, кристаллы; т. пл. 92 — 93'С, т, кип. рэ т» ,/е эЪ НтН-~~ !) — СНг — ~~' 4~ — НН9 398-399 'С/768 мм рт.
ст., 257 'С/18 мм рт. стб р 6,47 1О эа Кл м (бензол);легко раста. в этаноле, бензоле, дизтиловом эфире, трудно-в воде. Д. обладает хим. св-вами, характерными для ароматич. аминов. При действии на Д. К)х)О в среде конц. Н,БО4 получают 2,2'-динитро-4,4тдиаминодифенилметан. Дйвзотирование Д и послед. азосочетание используют для получения дисазокрасителей, напр, диазотированный Д. с (3-нафтолом дает красный красйгель для шерсти. Конденсацией Д. с аиилином в присут. НС1 и окислителя (напра азобензол, НА803) получают краситель парарозаиилин.
В пром-сти Д. сипшзируют коиденсапией анилнна с формальдегидом в солянокислой среде при 85 — 90'С с послед. обработкой р-ром )х)ВОН; выход ок. 60ага. В ФРГ Д. выпускают под торговым назв. тоиокс. Д -промежут, продукт в произ-ве красителей, 4,4сднфенилметандиизоцианата, полиамидов, ингибитор атм. коррозин металлов; ускоритель вулканизации; отвердитель эпоксилных смол. Т.
самовоспл. 910'С, ниж. КПВ 10 г/мэ. ПДК 1 мг/мэ; ЛД,а 0,17 мг/л (белые мыши, ингаляция паров и аэрозоля в течейие 4 ч). Н Н дрмалев еа 4,4сДИАМИНОДИФЕНИЛОВЫЙ ЭФИР (4,4тдиаминодифенилоксид) мол. м. 200,24, бесцв. кристаллы; т, пл, 188- 190 "С; АН „62,85 кДж/моль, рК.5,41, РК, 4,02(ДМФА); раста. в спиртах, дизтиловом эфире, бензоле, хлороформе, раэб, минер к-тах, ледяной уксусной к-те. Обладает хим. св-вами, характерными для ароматич. лминал.
Полициклоконденсацией Д. с диангидридами тетракарбоновых к-т, напр ииромеллитовой или 3,3',4,4ьбензофенонтетракарбоновой, синтезируют полиимнды При бромнровании Д, диоксанлибромидом в присут. КОН при 5 — 6 С получают смесь 3-бром-, 3,3идибром-, 3,3',5-трибром- и 3,3',5,5ьтетрабром-4,4ьдиаминодифениловых эфиров (выходы соотв. 12, 35,5, 14,5 и 9,54А). В пром-сти Д получают восстановлением 4,4сдинитродвфенилового эфира чугунной стружкой в 50оюном водном р-ре этилеигликоля или Н, в присут, катализатора (Хг-Т1), выход 87 — 98еге.
Д -исходйый продукт в произ-ве азокрасителей, термостойких полимеров, пластификаторов. Т. всп. 204'С, т. сдмовоспл. 570'С, ниж. КПВ 47,5 г/м'. Д.-слабое канцерогенное в-во; ПДК 5 мг/мэ. Н Н драм г яаеа 4,4СДИАМИНОСТИЛЬВЕН-2,2сДИСУЛЬФОКИСЛОТА, мол м 370г39; желтые кристаллы, окрашивающиеся на свету Нгм-~' '~-СН-СН-~ 'х~-Ннт БО,Н Й,Н в коричневый цвет; не плавится до 300'С; раств в этаноле, диэтиловом эфире, плохо-в воде; ее динатриевая соль хорошо раста, в воде В нейтральном р-ре КМВО4 Д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
