И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 22
Текст из файла (страница 22)
Более распространено использование равностороннего композиц. треугольника. В этом случае все компоненты равноправны, а за начало координат можно с равным основанием принять любую из его вершин (см. Многокомнонентные системы). Для построения пространств, нзобариой или изотермич. Д.с. по координатной оси, перпендикулярной композиц. треугольнику, отклвлывают соотв.
Тили р. При этом фигуративные точки системы в целом и ее трехкомпонентных фаз оказываются расположенными внутри трехгранной призмы, грани к-рой изображают двойные системы, ребраоднокомпонентные системы. На рис. 9, и изображена простейшая диаграмма плавкости тройной системы, компоненты к-рой А, В и С не образуют друг с другом твердых р-ров и (или) хим. саед. и не расслаиваются в жидком состоянии (неограниченно взаимно растворимы). Пов-сть т-р начала кристаллизапии тройных расплавов (пов сть лнквндуса) состоит из трех полей ТлЕ,ЕЕ„ТнЕ,ЕЕ, и ТсЕ,ЕЕы отвечающих кристаллизации А, В и С соотв.
и разделенных тремя пограничными кривыми Е,Е, Е,Е и Е,Е Ортогональнме проекции пограничных линий на композиц. треугольник образуют т наз. плоскую диаграмму плавкости тройной системы (рис. 9, б) с тремя полями кристаллизации компонентов АЕ,ЕЕ,, ВЕ,ЕЕ„СЕ,ЕЕ, Более полную информацию о системе лает плоская диаграмма с нанесенными на ней изотермами проекциями кривых пересечения пов.сти ликвилуса равноотстоящими плоскостями (рис. 9, в). Рассмотрим с помощью Д.с. процессы, происходящие при охлаждении жидкого расплава, первоначальное состояние к-рого изображается, напр., фигуративной точкой М Поскольку вертикальная прямая. проходяэцвя через М, пересекает поле кристаллизации В (на плоской диаграмме проекция точки М находится в лоле кристаллизации В), в тс в с ув б Ег Рис 9 Димрамыа навек спг тройной темы эв егпнческого и а р р 1 й Ш б3 36 ДИАЗАМИНОЛЫ наа диаграмма, б пдоскаа дн гр мма, юзсскад диаграмма с ванеэеннымн на н язг герма и Т, Т, Т» т-ры пд ваеняа ка А.
В и С гоств, Ь об с ь су щ сгвовапнз пндшй фазы, Ео Еп Е эатектвч тачки двойных сне см АВ, ВС й СА соотв, Е тройнав звтектнч точка, М фнгуратнвнаа точке системы первым начинает кристаллизоваться именно этот компонент. Первоначально однофазная и четырехвариантная (условно трехвариантная) система становится двухфазной и трехвариантной (условно дивариантной). Соотношение кол-в А н С в расплаве при кристаллизации В не изменяется, поэтому состав жидкости в ходе кристаллизации В изменяется вдоль прямой (луча кристаллизации), проходящей через точки Аг и В в направлении удаления от вершины В.
В точке пересечения луча кристаллизации с пограничной кривой Е,Е начинает кристаллизоваться еще н А, система становйтся трехфазной (условно моновариантной). При дальнейшем охлаждении фигуративная точка жилкой фазы емец!ается вдоль пограничной линии Е,Е по направлению к тройной эвтекгич. точке Е, в к-рой происходит кристаллизация всех трех компонентов прн постоянной т-рс, завершающаяся полным затвсрлеванием системы. Эвтектич. т-ра отвечает условно нонварнантному равновесию всех четырех фаз. Кристаллизапия тройной жидкой смеси любого состава в системе такого типа всегда заканчивается образованном тройной эатектики, т.
е, пов-стью солидуса рассматриваемой системы является горизонтальная плоскость, проходящая через точку Е. Обычно рассматривают изотермич. сечение изобарной пространственной диаграммы, наз. нзобарно-нзотермической. Если при нек-рой т-ре все трн компонента †жидкос, из к-рых две ограниченно смешиваются друг с другом, на Д.со как и в случае двойных систем, имеется облашь сосуществования двух жидких фаз, ограниченная бинолалью Е КЕ (рис. 1О). Если жидким является лишь один из компонентов, напр. вода в системе. содержащей еще две соли В н С с общим ионом, диаграмма растворимости (рис. 11) состоит нз четырех полей, отвечающих одной жидкой фазе Е (поле А()ЕЕ), двухфазным состояниям (Е+ 5 ) (поле ()ЕВ) и (Е+ 50) (поле ЕЕС) с нодамн, проходящими соотв. через точки В и С, и условно нонвариантному трехфазному состоянию (Ь+ Ед + Ес) (поле ВЕС), в к-ром твердые В и С находятся в равновесии с насыщенным этими в-вами р-ром состава Е к-рый наз.
Ввтоннчсским; отвечающая ему фагьративная точка наз Ввтонической нлн авт опик ойй 21иннн ()Е и ЕЕ-геометрич, место точек жидких фаз, нахоляшихся в равновесии соотв, с твердыми В и С; они Рнс 10 Изобарно-язо ермяч диаграмма оюговния тройной системы АВС с ограниченной взвнмяай растворимостью «омпонснтов А н С в:кндхом состоим» ЕКГ бинодадь, К вЂ” верхняя критич точка растворам ютн Рве !1 Изобарнс-изотсрмнч диаграмме растворимости тюрдык В н С в ивдком растворите е А ВЕ н ЕГ-динни рвотно.
рвмсспг (крястад извини), Е-эвтоннч точка !эвз спика) иаз. линиями растворимости, илн линиями кристаллизации, этих компонентов, т.к. в частном случае водных р-ров при изотермич. испарении воды, сопровождающемся движением фигуративной точки жидкости влоль луча испарения, выходящего из вершины А, по достижении фигуративной точкой одной из этих линий начинается кристаллизация соответствующего компонента, При образовании в тройной системе хим. соед.
(двойных солей, кристаллогидратов, ннтерметаллич. соед. и т.п ), а также твердых р-ров пространственные Д.с. и их плоские сечения усложняются. Для тройных водно-солевых систем, содержащих соли с общими ионами, прн построении нзобарно-изотермич. Д.с, по координатным осям (в прямоугольной системе координат) иногда откладывают не массовые или молярные доли компонентов, а молярные концентрации солей или молярную долю одной из солей в обшей солевой массе и число молей воды на 100 молей содевой массы. Разработаны спец. методы построения Д.с для тройных систем, между компонентами к-рых возможны р-ции замещения (обмена) или вытеснения, а также для систем, содержащих четыре и более компонентов.
Дпт Кауфман Л, Бернстайн!', Расче дк грамм ссс ояпн с помощью ЭВМ оер с англ, М, 1972 Аносов В Я, Озерова М И, Фпа тков Ю Я. Основы физико-химического аиааиэа, М, 1976, Захаров А М, Диаграммы состоян й д айны и ройвых систем, 2 нзд, М, 1978, Иоаосевов А В. Методы исса доза и гс ср г н ь равновесий, М, 1980, Гчазав В М, Лазарев В Б, Жаров В В, Ф заныв диаграммы простыл веществ,м,)980,эяомапав В П,д Ттдмгр мь двухкомдонеиг ых«нстем, Ь1, 1980, Петро д А, двов ге н тройные с с емьь М, 1986 ЕД Июые ДИАЗАМИНОЛЫ, см.
Азогены. ДИАЗЕНЫ, см. Нилгрены. ДИАЗЕПИНЫ, мол. м. 94.10. Различают 1,2-, 1,3- и 1,4-Д (ф-лы 1 1П соотв.). Для каждого Д. возможны 4 таутомера, напр. для 1,2-Д. 1Н-, ЗН-(ф-ла 1), 4Н- и 5П-нзомеры. Незамешенные Д. не известны; наиб. значение имеют гндрнрованные Д. и бензодназепнны )Н-1,2-Д. в кислом р-ре протонированы по атому С-4 н изомеризуются в Х-иминопирндиниевые нлнды: б4 К 1 н — й 1 х с(сн ) Н 92 —,1ЧН ~ РВН вЂ” НЬ2 — ~ ! !! 66 65 Пол действием света образуют циклобутенолигидропиразолы ф-лы 1Ч.
В присут.муравьиной и трифторуксусной к-т !Н-1,2-Д. димеризуются, в присут. оснований (напр., КОМа) превращаются в 2-аминопиридины. Пол действием )х(аВН4 воссганавлнваются в 1Н-2,3-дигидро-1,2-Д.," гидрирование над Рд приводит к 1Н-тетрагнлро- 1,2-Д. Получают 1Н-1,2-Д. фотоизомерязацией )х(-иминопиридиниевых илидов: 3Н-1,2-Д. получают нагреванием (5-замешенньгх М-тозилгидразонов ненасыщенных кетонов. 4Н-!,2-Д.
в кислой среде протонируются по атому )х(-1 н превращаются в смесь пиразолов и пиридинов. При нагр. 4Н-1,2-Д. происходит сужение кольца с образованием пиридазинов. Получают взаямод. гидразина с пнрилиевыми или тиопирилиевыми солями, а также фотолизом диазаноркарадиена, напр.: Х Рь-Ь ~~-Рь Рь — 9,4 ~-Рь Вч Все 1,2-Д. обладают св-вами диенов и присоединяют тетрацианэтнлен по типу р-цнн Днльса — Альлера. 1,З-Д, изучены мало. Их получают взаимод, производных нмидазола с днметиловым эфиром ацетилелдикарбоновой к-ты; тетрагидропроизводные — из бензоннтрила и 1,4-диаминобутана; гексагндропроизводные-из тетраметилендинзоцнаната и воды.
Дигидропроизводные 1,4-Д. устойчивы по отношению к легидрированию, окислению, гидролизу. Катион лигидро-1,4-лиазепиния легко вступает в р-пии электроф. замещения. Гндрирование, галогенирование, нитрование н дяазосочетание идут в положение 6. 6Н-Производные получают конденсацией 1,2-диаминоалкенов с 1,3-дикарбонильными соед, напрл й и 61 к к Лван Оапв я органическаа химия, пер с авг», т В, М, !985, с 125 Е Н Карау»она ДИАЗЕТИДЙНЫ, мол м. 58,08 Иезамещенные 1,2- и 1,3-Д. (соотв. ф-лы 1 и Н) в своб, виде не выделены, Среди производных 1,2-Д, известны гл. обр дназетидяноны.
Для них характерны р-ции с раскрытием цикла. ДИАЗЕТИНЫ 37 РьН-Нрь + РЬ,СНСООН Рь — Н вЂ” Н вЂ” Рь РЬН-Срьв+ РЬН-С-О РЬ 0 Рьн-СРьв+ Рьмнс(0)СНВ Получают 1,2-Д, гл. обр. присоединением азосоединений к в-вам, содержащим в молекуле двойную связь С С, напр.: Рь — Рр — Н вЂ” Рь Рьн-Нрь+ Рь,с=с-о — ~ Р Рь 1,3-Д. образуются при взапмод. карбонильных соед. с )х(НВ или первичными аминами, димеризацией изоцианатов или азометянов, а также по р-ции последних с изоцнанатами, напр.: НСНО НСНО Г РьННВ РьРВНСНВЬВНРь Рь — Н-~ КР 0 г — Н вЂ” РЬ 2РЬН С 0 1 1 Рь — Н вЂ” ВО К-+-14 — А г Аггч' Сйй' + Аг'М=сйвйи 1 ) и Аг — 1Ч+К К К К-4 — Н вЂ” К' К'Н=СК + РЫЧ С О Рь — 14 — 0 Д. используют в преиаративном синтезе гетероциклов и изоцианатов. 1,3-Диазетилиноны — вулканнзующие агенты в произ-ве уретановых каучуков. Лмн 06пм» органачсска» хнмм, мр с анг, т В, М, !985, с 191, Вп чваявгоие Я,вки хааа'всЬспнвпуогсагЬопсомроппс»,М Ьуз Саксу,2ив, 4, р! А, ямах-к ..н у, !915, р м-19, Вива В ьсг сусщ, рг 2-В*сия 1 4»с!опек, ВммьЬпм апа йвапйим, и! Ьу А Ивмисг, Н у, 1983, р 445-545.
Я Г т;-Г ва 1,2-ДИАЗЕТЙНЫ, мол. м. 56,07, Существуют в виде трех изомеров: Аг-, Ав- и Ав-Д. (соотв. ф-лы 1-Н1). Незамешенные Д. не известны. Производные Д.-твердые в-ва с резким запахом; тетрафтор-А'-Д. — газ. Д. при нагр. легко расшеиляются с образованием азота и олефннов; термич. наиб. устойчив тетраметил-Аг-Д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
