И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 18
Текст из файла (страница 18)
процессов с участием твердых фаз. Пример-фотоднмеризация антрацена или его производных. В ненарушенной, свободной от дислокаций решетке кристалла антрацена расстояния между двойными связями, приннмающями участие в образовании димера, слишком велико и фотодимеризацня не происходит. В зоне дислокаций обычный для антрацена кристаллохнм. порядок расположения молекул нарушается таким образом, что двойные связи двух соседних молекул антрацена становятся примерно в два раза ближе.
Благоларя этому фотодимеризация крнсталлич, аитрацена происходит гл. обр. только там, гпе есть дислокации. Мехаиохим. активирование твердых тел их измельчением связано в первую очередь с образованием дислокаций, концентрация к.рых возрастает до )бы см Если граница между смещенными друг относительно друга участками плоскости скольжения параллельна вектору Бюргерса, то эта граница образует винтовую дислокацию. Присутствие винтовой дислокации обусловливает рост кристаллов при малых пересышениях р-ра или расплава, когда вероятность появления зародыша невелика. выход винтовой лислокации на нов-сгь образует ступеньку, т.е.
обрыв атомной плоскости, к к-рому непрерывно присоединяются атомы, обеспечивая тем самым рост кристалла с минны. актнвац. затратами энергии. Поверхностные дефекты границы между участками кри. сталла, повернутыми на разные (обычно малые) углы по 52 отношению лруг к другу, границы сегнетоэлектрич. илн маги. доменов, границы фаз в сплавах или включений примесных фаз, границы зерен в поликристаллич. мате- риалах, сноб. цов-сть кристалла.
Двухмерные Д., как и дислокации, повышают каталитич. активность твердых тел, диффузионную подвижность в-ва при спекании и рекри- сталлизации, ионный транспорт в дисперсных твердых электролитах и материалах с электронно-ионной проводи- мостью. Поверхностные Д. интенсифицируют гетерог. р-ции, начинающиеся на пов-стн твердых тел, в т.ч. хемо- сорбцию флотореагента цри обогащении руд, вьпцелачива- ние минер. смрья, Объемные дефекты-поры, объемные включения при- месных твердых фаз. Образуются в кристаллах, полу- ченных в неравновесных условиях, в результате, напр., ассоциации вакансий или примесных атомов.
Наличае трех- мерных Д., как правило, нежелательное явление, резко ухудшающее св-ва кристаллов. Однако в ряде случаев такие Д. специально создают в поликрисгаллич. материалах для предотвращения их рекристаллизации (напр., введение дисперсного % в порошкообразные прессовки). Поскольку важнейшие св-ва монокристаллов и поли- кристаллнч. материалов яавпотся структурно-чувствитель- ными, т.е.
определяются наличием определенного рода Д., разработаны методы, позволяющие получать как моно- кристаллы с миним. концентрацией Д., так и материалы с заданным типом и концентрацией Д. Необходимьгй уроВЕНЬ концентрации точечных Д. в кристаллах можно обеспечять, кроме допировання, обработкой их в атмосфере, содержа- щей собственные атомы структуры прн фиксированном парциальном давлении паров, изменением условий кристал- лизации, путем пластич.
деформации или, наоборот, отжи- гом. Облучение, воздействие электрич, или магнитным по- лем, хим. обработка кристалла также м.б, использованы в качестве способов получения дефектов. Можно устранить образование нежелательных Д., намеренно создавая в кристалле безврелные с точки зрения техн. св-в Д.
Напр., прозрачную керамику на основе ЕгО2 удалось получить, ЛЕГИРУЯ ПОСЛЕДНИИ 777ОВ И СОЗДаааЯ тЕМ СаМЫМ СтРУКтУРУ С высокой конпентрацией Д., являющуюся энергетически более выголной, чем структура с внутр. порами, межкри- сталлитными границами и дислокациями. Линг Хеанеа Н, Хами» гаерлого гела, иер с англ, М, 1971, тре. гыеое Ю Д, теерлофазнне реагиин, М, 1975. Совремеиггаи ернггьгво,в' фва, г 2, М, 1979, Боалнрев В В, Ляхов Н 3, Чгиагнв А П, нин» гмрлого гела, М, 19В2, Вест А, Хвмне твердого гела. иер о англ, ч 1-2, М, 19ВВ а В К идирге ДЕФЛЕГМАЦИЯ, см Ректифихачия.
ДЕФОЛИАНТЫ (от лат, бе--приставка, означаюгцая уда- ление, и Гойшп- лист), пестициды, ускоряющие опаление листьев у растений. Действие Д. связано с интенсивным образованием в растении этилена — природного регулятора роста, способствующего формированию у листьев отде- лительного слоя.
Число Д., используемых на практике, невелико. В СССР на 1986-90 разрешены Мб(С!07)! 6Н,О, Са(С)ОВ)! в смеси с СаС12, гидрел (ф-ла 1). В мйровой ассортимейт входят также фолекс (С4Нвб)ВР, бутифос (С Ней)зРО, 2-хлор- этилфосфоновая к-та (этефон) С1СН СНгр(О)(ОН)„хлорат и бораты )и(а, какодиловая к-га (СН!)2АВ(О)ОН, СаС)и)2, диметипин (харвейд, П), параква г-днхлорид и эндотал (ф-лы см.
в ст. Десикаита). ОН 015 $07 [С1СНВСНВР— О )!' РГНВР(Н! ) СН, СН7 0 11 Д. используют для предуборочной обработки хлопчат- ника (как правило, на стадии раскрытия 1 -4 коробочек) с целью ускорения раскрытия коробочек и облегчения ма- шинной уборки Нормы расхода Д 0,5- 12 кг7га Нанб. распространенный способ применения авнаопрыскиаание водными р-рами или дисперсиями Д. В иеболыпих масшта- 53 ДЕФОРМАЦИЯ 31 бах д. исполъзуют для обработки виноградной лозы, сои, томатов, а также для подготовки саженцев плодовых деревьев к перезимовке.
При более высоких дозах или позднем иримененин на нек-рые культуры Д. могут действовать также как деснкаиты, при раняем применении-как гербициды (этефон и гндрел — как регуляторы роста). Порядок применения Д. строго регламентирован во избежание опасного загрязнения окружающей среды (см. Песщнянды). Ъан Станов Л Д, Дефолнавтн в лееннавен, 2 нел. М., 1973; Згбаоае Н, Ф, Сгоноа Л. д., Фюиоиопгеннгн оеебеввоетв лон«гина лефоенангое, М 1977 (ННИТЭХИМ), агате Си% Рыбе!бее броет авб арр1набо», 5 Р, 1953, р 112-14 Г С Швгиамрнаи ДЕФОРМАЦИЯ механическая (от лат. бе(оппайо— искажение), изменение относит. Расстояния между двумя )(о п извольно выбранными точками в теле.
В твердых телах , приводит к изменению формы или размеров тела деликом или его части, в жидкостях н газах-к течению. Осн, виды Д.— растяжение, сдвиг, кручение, изгиб, сжатие (одноосное или всестороннее). Термин ггД.» относят как к процессу, протекающему во времени, так н к его результату, выражаемому величиной, к-рая характеризует относит. изменение размеров или формы любого мысленно выделенного элемента тела.
Различают упругую Д., полностью исчезающую после удаления вызвавшей ее нагрузки, пластическую, или Д. вязкого течения, к-рая остается после снятия вьпвавшего ее внеш. воздействия; вязкоупругую, или запаздывающую, к-рая медленно и частично уменьшается после снятия нагрузки под действяем протекающих в теле релаксап. процессов.
Все реальные твердые тела, в к-рых доминируют упругие Д., обладают и пластич, св-вами. Однако обычно тверлые тела можно считать упругими, пока нагрузка не превысит некрого предела; тогда тело либо разрушается, либо становится заметной пластич. Д.
Для жидкостей опрелеляющую роль играют пластич. До хотя всегда можно установять в них существование упругих Д. Для газов объемная Д. является упругой, а сдвиговая -необратимой. Д. измеряют в относит. единицах, Для твердых тел, в к-рых доминируют упругие Д., в области достаточно мальп Д.
(порядка 0,1) вьтолняется Гула закон. Для эластомеров характерны большие упругие Д., наз. высокоэластическими (см. Вмсокоэластическое состояние); они достигают 8-12 единиц; пластич. Д. могут быть неограниченно велики. Теория Д. основана на ирелположении о сплошности как тела в целом, так и его любых элементарных объемов.
Пусть при Д. смещение нек-рой точки А с радиус-вектором г(х, у, 2) в точку с ралиус-вектором г'(х', у', В') определяется вектором смещения и, так что У = г+ и. Д, бесконечно малой окрестности к.-л. точки А определена, если известны изменения бесчисл множества расстояний от этой точки до всех соседних точек. (Эти изменения расстояний определяют к тому же и изменения при Д. углов ме7кду направлениями от точки А к любым двум соселним точкам.) Пусть радиус-вектор к -л. соседней точки В есть г + г(г, к-рый после Д.