И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 15
Текст из файла (страница 15)
сопротивление к-рого существенно зависит от т-ры. Для достижения большей чувствительности газ-носитель (обычно Не, Н,, Мг) должен значительно отличаться по теплопроводности от анализируемых соединений. В детекторе по плот ности выходной сигнал зависит от разности плотностей анализируемого в-ва н газа-носителя. В весовых детекторах по плотности обычно проводят сравнение давлений двух столбов медленно протекаюп!их в-в, к-рые характеризуются рвал.
плотностью н находятся пры одинаковых т-рах и давлении. Для независимой идентификации примесей используют также высокочувствит. и сверхселектнвные масс-спектральный детектор н ИК детектор с фурье-преобразователем. Детекторы для кядкастыой хроматография. Пришпш действия Д. х. для жидкостной хроматографии (ЖХ) основан на таком св-ве в-ва, к-рым не обладает подвижная фаза. Из Д. х., используемых в газовой хроматографии, в ЖХ применение находят ПИД н злектроназахватный, к-рые детектируют продукты пнролиза саед, после ыспарения р-рителя (на движущейся ленте нли проволоке) ы деструкции нелетучих саед.
в печи-пиролязатаре. Елнного универсального детектора для ЖХ не существует, Нанб. распространенный и высокочувствит.— УФ фотометрич. Д. х., в к-ром анализируемые в-ва детектируются путем измерения кол-ва нзлучевия, абсорбируемого при прохождении света через проточную ячейку детектора (объем ячейки 2-)0 мкл). Детектор используют лыбо в диапазоне ! 80-400 нм, либо на определенных длинах волн, чаще всего 254 нм.
Концентрация в-ва определяется по закону Бугера — Ламберта — Вера. Источники излучения— ртутная лампа низкого давления, дейтериевая лампа с соответствующими фильтрами. УФ детектор можно использовать при градиентном элюировании, а также для определения в-в, ие поглощающих УФ излучение. В этом случас в злюент добавляют в небольшой концентрации в-во, поглощающее УФ излучение, тогда анализируемое в-во, ие поглошающее УФ излучение, дает отрнцат. пик. Иногда используют ИК и сканирующие ИК спектрофотометры.
Разработаны летекторы на основе аптич. многоканальных анализаторов, позволяющие осуществлять непрерывное мыагавалновое детектирование. Флуоресцентный Д. х. измеряет ынтенсивность флуорссценцны (илн хемилюминесценции) пря облучении определяемого в-ва УФ излучением (или при хим. р-цнях). Рсфрактометрнч. Д. х. измеряет разность между показателямы преломления чистой ы анализируемой подвижными фазами в потоке на выходе из колонки. В определенном диапазоне концентраций сигнал рефрактаметрич. детектора прямо проаорциоыален концентрации определяемого компонента.
Осн. недостаток в чрезвычайная чувствительность к изменениям т-ры. Особенно целесообразно его применение в препаратнвной и зксклюзионной ЖХ. Действие злектрохим. Д. х. основано на измерении злектрахым. характеристик злюата после храматографич. колонки. В кондуктометри ч. Д. х измеряют электропроводность элюата. Иыогда злюат после калонкы подвергают УФ облучению н опрслеляют кандуктометрнчсскы наиизируюшнеся продукты фаталитнч. деструкция. Вольтамперометрнч.
Д. х. ысцользуют для определения злектроактывяых саед., напр., олин из вариантов такого детектора-полярографыч. Д. х, с объемом ячейки 1 мкл н менее. Для нзотопно-меченых саед., напр. "Б, '"С, лзр, 'Н и др., используют раднацыонные Д. х. Перспектнвны поляриметрич. Д. х., а также высокочувствнт. масс-спектрометрич. детекторы, способные также идентифицировать соедх последние обычно используют в сочетании с микраколаночной жидкостной хроматографией.
Лмл. Жулолпнтпл А А., Турееллтсуб Н. М., Гллоелл лромлтогрлфн», м., 1962; Брлк и не ое в в., Днффсреппнлльпыс дстетгорм ллл газовой 45 дктонАция г7 лромстогрсфнн, М., 1974; Ротнн В.А., Рнднояояятлднопнос дсметнро слоне е голосов «ромстогрпфнн, М., !9741 Яапиоспмл «олоноенея «ро мстогрсфнс, под ред. 3. Дсалл н др., пер. с англ., т. 1, м., 19791 ыьеио» пгрдпк агент лпв рмсвгс 1п сьгомлгоинрьу, сд. ьу А. киппс, ц Р. Р ю!к Апмь 19Вв Рсо!е ц Г„ась помо 3. А„сонмпчкгмог римке о! ськнплпатлрьу Амв 1984. и. Г верстам, ДЕТЕРГЕНТЫ, см.
Сииимиятчесяие моияиие средства. ДЕТОНАЦИОННАЯ СТОйкос)Ь ТОПЛИВА, бность топлива сгорать без детоиацвы в карбюраторньгх двигателях с принудит. воспламенением. Характеризуется октановым числом ы м.б. повьппена введением в топливо спец. присадок (см. Аитидегланаторы мояюриык шавдгы) или высокооктановых компонеитов (см. г(лки иии, )гиргормяш). Лмп. см.
прн ст. Олмс ме е спело. я.г.с р ДЕТОНАЦИЯ (от ср.-век. лат. Йегопайо-взрыв, лат. г)огана-гремлю), распространение са сверхзвуковой скоростью зоны быстрой экзотермыч. хим р-ции, следующей за франтом ударной волны. Ударная водна инициирует р-шпо, сжимая н нагревая детонирующее в-во (газообразную смесь горючсто с окислителем), конденсированное ВВ. Фроыт ударной волны и вана р-ции образуют в комплексе детонац. волну. Выделяющаяся при р-ции энерпш поддерживает уларную волну, обеспечивая самораспространевие прадесса. Д.— одна из оси. форм взрывного превращеняя. Она может распространяться в газах, твердых и жидюсг в-вах, в смесях твердых и жидких в-в друг с другом и с газамы, в последнем случае газ и конденсир. в-во м. б.
предварительно смешаны друг с другом (пены, аэрозоли, тумаыы). Возможна н т. наз. гетерог. Д., при к-рой слой жидкости яли порошка, способвьгх реагировать с газам, находится ыа стенках заполненной этим газом трубы. Ударная волна срывает капли жидкости яли часпщы порошка со стенок, смешивает нх с газом, образовавшаяся взвесь сгорает за фронтом волны в турбулентном режиме, а выделяющаяся прн этом энергия подлерживает распространение процесса. Так, в шахтах уларнвя волна, возникшая при вспышке газа (метана), сметает кам:уг.
пыль со стен и кровли выработка н образует на своем пути воздушно-пылеугальную смесь, по к-рой может пойти фронт горения, поддерживающий ударную волну,— возникает Д. Смеси горючего с окнслятелем могут детонировап только пры таких концентрациях компонентов, к-рые обеспечивают выделение достаточно большого кол-ва энергии. Наим. содержание горючего, при к-ром возможна Д., наз.
ниж, пределам ее распространения, наиболыпее — верхним. Пределы распространения Д. обычно уже, чем в случае горения. Скорость фронта гз детонац. волны в газах, пылегвзовых системах составляет обычно ),5-3 км/с, в твердых в-вах-до 9 км/с. Скорость и потока продуктов р-ции за фронтом волны в 2-4 раза меньше, чем скорость фронта 27. Давленые в детонац. волне р равно произведению скорости волны на скорость потока й на плотность ро исходного в-ва: р = в = рои(7.
Прн Д. газов рв обычно составляет 2-3 МПа, в случае конденсир. в-в может достигать 20-40 ГПа; т-ра продуктов Д. составляет 2000-5000 К. Классыч. теория Д. позволяет рассчитать скорость я др. параметры дстонац. волны с ыспальзаванием только термодинамич. характеристик исходного в-ва и продуктов р-цин, на основе законов сохранения массы, импульса и энергии. Устойчивая стационарная Д., самопроизвольно распространяю!цапая со с«оросгью, постоянной для данного в-ва, происходит пры условии, если скорость детонац. волны относительно продуктов р-пии равна скорости звука с в них: )У вЂ” и = с.
Если с помощью мощной ударной волнь1 возбулить в среде Д. с большей скоростью, возникающая за ее фронтом (в продуктах р-цни) волна разрежения настигает фронт Д., снижает давление н скорость Д. до тех пор, пока они не примут значений, соответствующих условию (7 — и = с. В действительности стационарная Д. в газах неустойчива. Фронт ударной волны не цлаский и ие гладкий, он изборожден мелкими поперечнымн волнами, процесс как бы пульсирует: р-цяя за фронтом волны идет неравномерно, возни- 46 каст в отдельных точках нри столкновенни поперечных волн друг с другом или со стенками трубы, в к-рую заключен реагирующий газ.
расстояние между центрами возникновения р-цни увеличивается, а число их во фронте волны уменьшается по мере уменьшения скорости и давления Д. Вблизи пределов Д. (нижиего н верхнего) нередко остаются всего один-два центра, Они движутся вдоль стенок трубы по спирали, совершая песк. десятков тыс. оборотов в секунду. Эта — т. наз. опиновая Д. в газах. В жидких и твердых в-вах Д.
также может происходить неравномерно, в т. ч. и в режнме спниовай Д. Скорость Д. в газах слабо зависит от плотности (давления) газа. При Д. в конденсир. в-вах зависимость скорости от плотности более сильная: В = а + Ьре, где эмпирич. постоянная а примерно равна скорости Д. данного в-ва в газообразном состоянии, постоянная Ь составляет от 2 до 5 (м/с)/(кг/м ). Скорость Д. зависит также от диаметра трубы, в к-рой находится детонирующее в-во. Наивысшая, т.
наз. «ндеальнаяя скорость Д. достигается при нек-ром достаточно большом (предельном) диаметре. Уменьшение диаметра приводит к возрастанию потерь энергии в окружающую среду и снижению скорости Дх прн нек-ром крнтич, диаметре Д. затухает. Величина критич. диаметра Д. тем меньше, чем больше скорость хнм. р-пнн. Ивициирующне ВВ, характеризующиеся высокой скоростью р-ции, дегонируют в зарядах диаметром порядка 0,0! -0,1 мм, Для нек-рых грубодисперсных взрывчатых смесей критич. диаметр м. б.
более 1 м. Прочная массивная оболочка препятствует потерям энергии из зоны р-ции, приводит к уменьшению критич. диаметра и к росту скорости Д. при лнаметре трубы, болъшем критического. В-ва с малым критнч, диаметром Д. используются для изготовления детонирующего шнура, капсюлей-детонаторов, промежуточных детонаторов. Их применяют также для сенснбнлнзацин (повышения детонац. способности, уменьшения крнтнч. диаметра) взрывчатых смесей, содержащих труднореагярующие компоненты. Д, может возникать при горении. Переход горения в Д.
происходит в результате повышения давления цри ускорении горения, турбулнзапин потока горщцего в-ва. Д. нек-рых газовых смесей и инициирующих ВВ возникает в результате воспламенения прн обычных условиях (атм. давление, комнатная т-ра, небольшие кол-ва в-ва).
Д. бризантных ВВ обычно вызывают с помощью капсюля-детонатора, содержащего небольшое кол-во ииициирующего ВВ. Склонность к пер«холу горения в Д.-осн. показатель чувствительности (степени опасности) взрывчатой системы (см. Взрыв«- спаса«ешь). Д. †о. процесс при использовании ВВ в пром-стн н военном деле. Теория Д. в газах — основа научного подхода к вопросам взрывоопасности. С помощью Д.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
