И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 12
Текст из файла (страница 12)
актывность циклич. Д. обьясняется способностью связывать в р-рах катыоиы щелочных н щел.-зем. металлов такям образом, что последние оказываютсв вклю- 23 ДЕРИВАТОГРАФИЯ ОН Сн н~~н, СО-НН- Н-СО-Нн-Сн СО-Н вЂ” СН-СО 1 Н2С Н н-сн сн, ~о О -сн-ы-со-сн-нн-со-сн-н-сн сн, Снз Сн-снз Сн Н,С« 'СНз 0 Н2С СН2 Н2С СН2-СНз сгн Сн с~н-со-нн-Сн 'со ОС 'сн-нн-со-Сн .СН,СН Н2С-Нзс СН2 НзС СНз Я ченными во внутр. полость молекулы и удерживаются там вследствяе взаимод.
с палярнымы амндными и сложноэфирнымы группами. Образующиеся комплексы способны переносить катыоны через клеточные мембраны. Это св-во Д. обусловило их широкое применение пры изучении ионной проницаемости биол. мембран. Д. применяют также в аналит. химии-для эксгракц. и хроматографыч. разделения ионов металлов и солюбилнзацыи труднорастворимых солей; в орг. химин †д воздействия на направление, скорость к стереоспецифичность нуклеоф. р-ций, в технике †д создания высокоселектывных катион-чувствительных датчыков ы раэл. ионообменных материалов. Л и Хвмва автвбвотвков, 1 взд, М, 1961, Шрсдерэ, Лшбкек, Псптяды, пер с англ, т 2, М, 1949, ОвчвннвковЮА, ЙвввовВТ, Ш кров А М, Мсмбравоактнввыс комплексов, М, 1974 П В Косм»Екав ДЕРИВАТОГРАФИЯ (от лат. ((епуа(из-отведенный, отклоненный и греч. Вгар))о-пишу), комплексный метод исследования хим.
и физ.-хим. процессов, происходящих в в-ве в условиях программырованного изменения т-ры. Основана на сочетанны дифференц. термнч. анализа (ДТА) с одним или несколькими фиэ. или фыз.-хим. методами, напр. с термогравиметрней, термомех. анализом (дилатометрыя), масс-спектрометрией и эманационным термич. анализом. Во всех случаях наряду с превращеняямя в в-ве, проысходящими с тепловым эффектом, регистрируют изменение массы образца (жидкого или твердого). Это позволяет сразу однозначно определыть характер процессов в в-ве, что невозможно сделать по данным только ДТА или др.
термич. метода. В частносты, показателем фазового превращения служит тепловой эффект, не сопровождающяйся изменением массы образца. Прибор, регистрирующий одновременно термич. н термогравыметрыч. ызменения, наз. дериватографом. В дериватографе, действие к-рого основано на сочетании ДТА с термогравиметрией, держатель с исследуемым в-вом помещают на термопару, свободно полвешенную на коромысле весов Такая конструкция позволяет записывать сразу 4 зависимости (см, напр., рис.): разности т-р исследуемого образца и эталона, к-рый не претерпевает превращений, от времени г (криная ДТА), изменения массы Агл от т-ры (термограваметрич. кривая), скоросты изменения массы, т.е.
производной г/нг/»/1, от т-ры (лифференц. термогравиметрич. кривая) и т-ры от времени (на рис. не показана; скорость 35 нагрева 10'С/миы) При этом удается установить последователъность превращений в-ва н определить кол-во и состав промажут продуктов. (-рз,'С 600 дср»шатотрамма Об(ООССН»)» х х ЗН»О ТГ -тсрмотраввметрвч «развя, дТА-крнвая лнб4ерсвпв- сльного термнч шшляза, дТГ-дяф.
4мрсзпшатьваз зермотраввметрвч крнзая 1-Об(ООССН ) Н,О, Н-Об(ООСС(() 05Н»О, ш — Об(ооссй5„' Ш-Об,о(СО,)н У-Об О СО,, 200 (-рз, 0 Р.цию осуществлюот обычно в эфире при т-ре от — 30 до — 80'С Дигалогенкарбены генерируют действием на гало- формы СННа15 (обычна СНВгз) алкагалятов щелочных металлов или щелочей Несопряженные диены легко образуют гем-дибромциклопропаны, к-рые расщепляются в моно- или диалленовые углеводороды Р-ция осложняется внутрнмал циклнзацией, напр ВгзС вЂ” СН СН2СН2-СН вЂ” СВгз СН»2» СН2СН СН2 сн -с-снсн,сн,сн-с-сн + )( 2 СН2СН вЂ” С СН2 Сопрюкенные диены и винилацетилены, хотя н легко присоединяют дигалогенкарбены, однако алленов не образуют.
В р-цню вступают также ненасыщ алнциклич соединения. В этом случае происходит расширение цикла, напр.. 36 Чувствительносп, Д. зависит от скорости изменеинв т-ры, массы исследуемого образца, размеров частиц в нем, формы держателя, от атмосферы, в к-рой находится образец. Дериватографически можно ызмерять тепловые эффекты с точностью до 0,05-0,1 Дж/моль я изменения массы с точностью до 0,2 — 0,3% (в дилатометрии-до 0,05 — О,!%). Объектами исследования м б. сплавы, минералы, керамика, древесина, полимерные ы др.
материалы, Д. широко используют для изучения фазовых превращений, термич. разлажензи, окисления, горения, внутримол. перегруплнровок и др. процессов. По дериватографнч. данным можно определять кинетыч. параметры дегыдратации ы диссоциацин, изучать механизмы р-ций. Д, позволяет исследовать поведенне материалов в разл. атмосфере, определять состав смесей, анализировать примеси в в-ве и т.д. Первый дериватограф сконструирован Ф. Пауликом, Й. Пауликом и Л. Эрдеи в 1954.
Лп» У »ндпа ядт У, Термнческне методы анвлвзз, пер с англ, М, 1973, заар(ув п(3 [со), «1 Таепп Апа(л, 1979, т 15, М 2, р 215-22, Рвв(»22, р а и1» 2 р, О»шршаепнте апе1упса( свопвпу, т 12, рз А, Авмь-(а о), 1931 и С Шммылм ДЕРИНГА РЕАКЦИЯ, синтез алленов действием на углеводороды с двойной связью дигалогенкарбенов с послед. расщеплением образующихся гем-дигалогенциклопропанов с помощью натрия, магния нли литийалкилов, напр: (СН2)„! (СН,)в 1 ',Сйт, (СН,)п С дксп исция гз ассортимент входят, кроме того, паракват-дихлорид (1У), ДНОК (У, К = СН3), диносеб (У, К = СН(СНэ)С2Н51 пентахлорфенол и пентахлорфенолят )ч!а, Н8А8О„5 Н2О, аметрнн (У1), эндотал (У(П Р-ция открыта У. Дерингом в 1954. 7мя.г Мввровм.д.
Кучерова.ф., в «н« Рек«цап в методы всспедовввв«оргввнческн. соеднвеняа, кн 21, М., 1970, с 90-316; Цоеп п8 ИГ. тов Е., 1.« Р1«мме Р. М., «тсггенеегоп», 1958. и 2, № 1-2, р. 75-79. Г. В. Грвмя»я. ДЕСЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ, понижение светочувствительности фотографич. галогеносеребряиых слоев.
Д. ф. м. вызывают неорг. и орг. окнслнтели, к-рые захватывают фотоэлектроиы, образующиеся пря действии света на АКНа1, и тем самым препятствуют возникновению центров скрытого фотографич. иэображения. В наиб, степени десенсибилизируют орг. красители, в т.ч. нек-рые спектральные сенсибилизаторы (см. Сенсибиляуачич оншическая). Д. ф. м. усиливается с возрастанием сродства красителя к электрону и увеличением содержания красителя в галогеносеребряном слое. Десенсибилизнрукнцее действие красителей возрастает при наличии в фотографич.
слое Оз и Н2О, что связано с образованнем Н,О2 вместо центров скрытого изображения. Д.ф.м. по механизму захвата электронов возрастает с увеличеняем времени экспонирования фотографич. слоя и снижается с повышением в нем концентрации ионов Ай+. Возможна Д. ф.
м. спектральными сенсибилизаторами по др. механизму. Катион-радикалы красителей, образующиеся прн окислении их фотовозбужденным АКНа1, рекомбинируют с фотозлектронамя, вотвлекаш> последние от построения скрытого фотографич. изображения. Десенснбилизация по такому механизму особенно характерна для красятелей, адсорбированных на АКНа! в агрегированном состоянии. Степень десенсибилизации АКНа! в зоне спектрального поглощения сенсибилизирующего красителя, как правило, значительно выше, чем в области собствейной спектральной чувствительности АКНа1.
Для облегчения визуального контродя проявления в практике обработки экспонированных фотографич. материалов (гл. обр, спектрально сенсибилизированных — ортохроматич. и панхроматич, слоев) Д. ф.м. осуществляют введением в проявитель или в фотографич. слой перед проявленяем водного р-ра десенсибилнзирующих красителей, препятствующих образованию прн актииичном освещении новых центров скрытого изображения. Наиб. применение нашли красители пинакриптол зеленый (1,3-диамино-5-фенилфеназонийхлорнд), вводимый непосредственно в проявляющий р-р (1: 5000), и пинакриптол желтый (2-(м-ингрес!прил)-б-этокси-)ч(-метнлхинолннийметилсульфатометилатз, применяемьш в виде водного р-ра (1: 2000) перед проявлением (разрушается !«3а,боэ).
Снижение светочувствительности в результате Д, ф, м, позволяет обрабатывать высокочувствит. панхроматич. слои при желтом освещении, а позитивные материалы-при свете электролампы на расстоянии 3 м без защитных светофильтров. Продолжительность проявления десенслбнлизнр. слоев следует увеличивать приблвзительно на 20%. Л» . Д не ям с т., Теорнв фотогрвфнчсс«ого процессе, пер, с внгн, Л., 1980, Швпяро Б. Н„«ж. неуч. н прявн. фотогр. я квнемвтогрд, 1981, т.26, № 3, с. 208-20.
Б.Н. Ыммро. ДЕСИКАНТВ1 (от лат, деыссалз, род. падеж без)ссап!!8- высушнвающий), пестициды, применяемые в предуборочный период для высушивания надземных частей растений с целью ускорения созревания и облегчения уборки с.-х, культур (подсолнечника, картофеля, клещевины, хлопчатника, семенников свеклы, клевера, капусты, льна и др.). В качестве Д. используют обычно быстродействующие гербициды контактного действия, гл. обр. дикват-либромнд (реглан, ф-ла 1) н Мй(С!Оэ) .6Н О.
В СССР на 1986 — 90 разрешены также Хабс)4 (дебос), Са(С10у)2 в смеси с СаС12, метоксурон (пурнвел, П) и буминафос (ШД. В мировой 37 СН80 ЯНСОН(сн~)8 С! В 20г ХНС4Н8 Р(ОС4Н8)2 1 О я! но ,ННС8Н6 Т~„мСООН О,М ОН СН88 — (' М О н-( СООН К ннсн(сн,), Ч! 38 Нормы расхода Д.— от 0,4-0,6 кгггга (дикват-либромущ) до 30 кг/га (хлорат М83 Наиб. распространенный способ применения-авиаопрыскивание водными р-рами или дисперсиями Д. В зависимости от с.-х.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
