И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Д. получают также низкотемпературной ректификацией из электролитич. водорола или азотоводородной смеси для синтеза ХН, (водород к-рой содержит 250 — 300 м, д. НР). Исходный водород или азотоводородную смесь после тщательной очистки от примесей (О, до ! 0 Я мольных долей, остальные газы-до 1Π— 1О н молиных долей) снижают и двухступенчатой ректификацией пря 22 — 24 К выделяют конц. НР. Последний в присут.
катализатора превращается в смесь На + Рз + НР, из к-рой низкотемпературной рехтификацией получают 99,8%-ный Р,. Сжиганием с воздухом или О, последний переводвт в тяжелую воду. Примененяе. Д, (в виде Р О)-замедлитель нейтронов в ядерных реакторах. Дейтроны, обычно получаемые путем ионизации атомов Д., используются в качестве бомбардируюших частиц в ядерных р-цнях, в частности для получения быстрых нейтронов. Д. применяется также как язотапный индикатор в научных исследованиях в химии, биологии, физиологии, агрохимии и др. (в т.ч. в опытах с живыми организмами и при диагносгич.
наследованиях человека). Саед. Д. используются также при спектроскопич, исследованиях. Изделия из монокристаллов на основе КР,РО4 применяются для создания систем управления и преобразования лазерного излучения. Д. — ядерное топливо для энергетики будущего, основанной на управляемом термоядерном синтезе. В первых энергетич. реакторах такого типа предполагается осуществить р-цию Р + Т кя Не + я + + 17,6 МэВ. Д. открыт Г.
Юри с сотрудниками в 1932, Л н Вылеленне дейтерял из водорода методам глубокого охландсннк, М . 1961, туаииын Н Ф, тянслые изотопы водорода, девтернй н тритий. М, 1961,андреев В М, Зельвенс нй Я Д, Катальников С Г,ткнельм нзотопм водорода в ядерпой технике, м, 19И я д зеямнкк«л ДЕйТЕРИРОВАНИЕ, введение атома дейтерия в молекулу орг. соединения. Наиб. известно гетеролитич, замещение атома водорода, катализируемое основаниями (изотопный обмен водорода, дейтерообмен): н- ов ВН (й ".
НВ] — ° (й "" РВ] ВР -нв -в- В =- ОР, Ой и др. Легкость замещения возрастает с увеличением кислотности в-ва н основнасти катализатора В В средах с высокой кислотностью возможен непосредственный элсктроф. обмен. Так, обмен атома Н в ароматич.
углеводородах обычно протекает в среде неорг, к-т; в алифатич. — галька в среде т наз. сверхкислот, напр. в НБОзр -БЬР,: о КН ВНР' ВР -и+ Известно также замещение атома водорода, катализируемое переходными металлами и их саед., напр. солями Сг (Ш), оксидами Мй и А1, К,Р1С! . В качестве донора дейтерий обычно используют Р„РзО или лейтерированные орг. саед., напр. (СРз)з ЯО.
Д. орг. саед. Может также осущесгвляться при: а) дейтеролизе связи элемент-металл под действием к-т: й-М + + РХ вЂ” «ВР Ф МХ; б) нуклеоф. замещении атома галогена 2 Хнмнч зик т 2 ДЕКАЛИН 17 или тозильной группы под действием доноров дейтерилиона, напр.; ЕХ + 1.1АЮ -«ЕР+ 1лАЮ,Х; в) радикальном замещении атома галогена под действием триалкиллейтеа. ростаннанов: ВХ Ф (С4Ня), ЯпР ВР Ф (С4Н,)зйпХ; г) присоединении дейтеросодержащих агентов к кратным связям С=С, Сьи С, С=О и др.
Наиб, известно присоединение Р по связи С=С (кат.-рй на угле или комплексы металлов типа гярис-(трифенилфасфин)родийхлорида]1 С С ~ С вЂ” С О О Д. широко применяют для получения дейтеросодержаших саед., введения дейтериевой метки при изучении строения саед, спектральнымя методами, а также при исследовании механизмов р-дий. яял«маррей д, уильямс д л, Опггм» аргаиическнк соединений с нзотопвми водорода, оер с англ, м, 1961, мищенко г л, ваиуро к в, Синмтичсскис мегодм ор апическай химии, М, ШВВ Л и Кама !3-ДЕКАЛИЛАЦЕТАТ (декагидро-!)-нафтилацетат), мол. м. 196,29, бесцв, жидкость, обладающая цветочным запахом с фруктовым оттенком; т.
кип. 200'С, 120'С)6,5 мм рт, стх дя~ 1,005-1,015; ло' 1,475-1,482; раста. в этаноле, не раста. в воде. Получают гидрированием )3- нафтола и послед. взаимод. (3-дека- ОСОСНз лала с СНзСООН в присуг. НВЯО4. Товарный (3-Д. -смесь четырех стереоизомеров, несколько различающихся по оттенку запаха. Применяют В-Д. как душистое в-во в парфюмерии и для ароматизации мьша. Т. всп. 119 'С, т.
васил. 133 'С, т. самовоспл. 257'С, КПВ 0,97 — 4,72%, температурные пределы воспламенения 1!О- 146 'С. я л хгйяьы ДЕКАЛИН (бицнкло (4.4.0] декан, декагидронафталии), мол. м. 138,252, бесцв. жидкость со слабым бензиновым запахом. Существует в виде цис- и управе-изомеров (см. табл.), различающихся взаимным л)ч т расположением циклов в пространстве: в первом циклы сближены, во втором удалены ' ь друг от друга.
Каждый из изомеров может принимать неск. конфармаций; энергетически наиб. выгодные («кресло — креслои) приведены нике: мрака-Де«вяни «ао-Денаянн Более стабилен гятраяс-изомер. Д. хорошо раста, в эфире и хлороформе, ограниченно-в метаноле и этаноле, плохо-в уксусной к-те, не раста, в воде. В присут. А1С1, при 100 'С Д, вначале изомеризуется в мстилгидриндан, а затем разлагается. При окислении кислородом воздуха ( 120'С) образуется 9-декалилгидропероксид, при каталитич.окислении (кат.
— ДгяОз илл МаОз)— фталевый ангидрид и продукты более глубокого окисленйя, при хлорировании на свету — 2-хлордекалин, при нитровании НХОз -9-нитродекалин, при каталитич. дегндрированин— нафталин. Скелет молекулы Д.-структурный фрагмент бициклич. сесквитерпенов (кадинен, селинен), сантонина и др. важных прир. в-в, Д.
и его гомологи содерхсатся в нефти. Д.-побочный продукт (2-5% по массе) в прояз-ве тетралина каталитич. гидрированием нафталина. В иром-сти его получают гидрированием нафталина водородом при 100— 400'С (кат.— чаше все~о Хи реже Рг или МоЯз). Техн. Д. содер:кит 40% транг-изомера и 60% цис-изомера. Д. используют для обезжиривания разл.
Материалов, как добавку к автомобильному топливу, нетоксичный р-ритель лакокрасочных материалов, жиров, носков и полимеров, 26 18 ДККАН сиайствл нзОмкран дккллинл Покататсль аис-Да«аппп юрс в Дскалнн т пл., 'С т кнп., 'С ,/ю - 31,50 187,237 0,8697 1,46932 1,956 10 ' 408,5 48,4 - !8ггЗ -6277,26 374,6 -43,20 195,774 0,8967 1,48098 290! 10 ' 419 50,5 ! 68,9 -6286,04 377,7 и' ч, и». лн„,„, кДн/моль анна„кдп/моль ана, «Дн/моль И«Д»г/(моль К! 1-ДЕКАНОЛ (дециловый спирт) СН3(СНг)аСНгОН, мол.
м. 158,29, бесцв. зидкость с цветочным запахом; т. пл. 7'С, т. кип. 23! 'С, 120'С/12 мм рт. сгл г(420 0,8297; лаго 1,4372; давл. пара 3,2 Па; пороговая концентрация запаха 4,07 х х 1О а г/л; раств. в этаноле, не раста. в воде. Содержится в нек-рых эфирных маслах. Прам. способы получения: выделение из фракции С,о-С,» синтетич, зирных спиртов; каталитич. гидрирование эфиров каприновой к-ты или дециленового альдегида, содержащегося в эфирном масле, к-рое выделяют из зеленых частей и цветов кориандра. Д. и его сложные эфиры-душистые в-ва в парфюмерии и пиш.
иром-сти; используется также для получения деканаля и моющих средств. Т. всп. 82'С, т. васил. 1!4'С, т. самавоспл. 232'С, температурные пределы воспламенения 74- !42'С. Л.л Хгафаа, 27 экстрагеит, р-ритель и стабилизатор кремов для обуви и восков для пола; заменитель живяцы. Т. всп. 58'С (закрытый прибор), т. самовоспл. 250'С, КПВ 0,7-4,9;и Лпюс Снравочпп нсфтаклмнка, пол рсл. С.К. агоролнаковв, т. 2, Л., 1978.
гад/ ь. ДЕКАН СН,(СН,) СН3, мол. м. 142,284, бесиа. жидкость с бензиновым запахом; т-ра замерзания -29,661'С, т.кяп. 174,!23'С; »~~о 0,730; л»о 1,41189; 2) 0,907 кПа с (20'С); у 23,89 кН/м (20'С); 1„, 3444'С, Р„рв, 2,036 МПа; Ср 1,658 кДж/(кг К) при 300 К; козф. теплапроводносги 0,1351 Вт/(м. К) (20'С); А/т"„'м 39,748 «Дтк/моль, А//'„'„,„— 44350,4 кДж/кг (25'С); раста. в орг.
р-рителях, не раств. в воде. Д.-типичный насыщенный углеводород. Содержится в нефти. В иром-сти его выделяют нз бензиновых и керосиновых фракций нефти с помощью молекулярных сит (диаметр пор 5. 1О 4 мкм). Входит в состав дизельного топлива (цетановое число 76,9); в смеси парафинов С,-С„используется в произ-ве а-олефинов для биоразлагаюпгйхся моющих ср-в. Т. всп, 47'С, т. самовоспл. 208'С. КПВ 0,6-5,5Р.
ПДК 300 мг/мз. Лми.. С равочннк нафтаиоюпа, пол рсл. С К. Огоролюпова, т. 1 — 2, М., 1978; зсмсгсб та!па о/ ргорсп1»г ог ьзлгосагьоп» а»6 юмв:4 сопчюпюта ч. 1-7, тпав, 1975» Г. Л. Л)юглю. ДЕКАНАЛЬ (дециловый альдегид, каприновый альдегид) СН3(СН,)»СНО, мол. м. 156,27, бесцв. слегка маслянистая жидкость с снлыплм пронихающнм запахом (при большом разбавлении приобретает освежающий цитрусовый запах с оттенком розы); т. пл. 18'С, т. кип. 208 †2'С;4('о 0,830; лго 1,4287; давл.
насыщ.пара 1,33 Па; раств. в этаноле, плохо- в воде, Содержится во мн, эфирных маслах.Праы. способы получения: дегидрирование !-деканола, содержащегося во фракции С,о — С„ синтетич.жирных спиртов; селективное гидрнрование дециленового альдегида, входящего в состав эфирньж масел, к-рос выделяют из зеленых частей и цветов кориандра.
Д. и его ацетали-душистые в-ва в парфюмерии и пиш. пром.сти. Т. всп, 86'С, т. васил. 89'С, т. самовоспл. 202'С, КПВ 1,1-1,4»/м температурные пределы взрываемости 87-91'С. Л 4. Хыфва. ДЕКАНТАЦИЯ, см. Осптпгзелгп. ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ, элиминирование СО, из карбоксильиой группы карбанавых к-т нли карбоксилатной группы их солей. Осуществляют обычно нагреванием в присут. к-т нли оснований. Д, монокарбоновых насыщенных к-т протекает, как правило, в жестких условиях. Так, прокаливание ацетата Ха с избытком патронной извести привалит к отщеплению СО» и образованию метана: СНЗСООХа+ »ОО'С + ХаОН вЂ” СН + Ха»СО3.
Д, облегчается для к-т, содержащих в а-положении электроотрицательные группы. Легкое Д. ацетоуксусной (ф-ла 1) и нятроуксусной к-т (1П обусловлено возникновением циклнч. переходного состояния: сн сн — с 'с О ннс , сн ! /) л ~ "н СНЗС СНаСОСНа -СО ОН Н 1 СН, О Х ' С=О 200 1-~, ! СНСНО, ОФ~ О -СО, 'Н 8 Д, гомологов нитроуксусной к-ты-лрепаративный метод получения нитроалканов. Наиб. легко осуществляется Д. к-т, карбоксильная группа к-рых непосредственно связана с др. электроф. группами. Напр., нагревание пировиноградной к-ты с конц.
Н2ЯО» легко приводит к ацетальдегиду: СН3 С(О)СООН г СН3СНО + СОг При Д, щавелевой к-ты в тех же условиях кроме СО2 образуются Н,О и СО. Д. облегчается также, если карбаксильная группа связана с ненасыщенным атомом С; так, Д, монокалиевой соли ацетилендикарбоновой к-ты-удобный метод синтеза пропиоловой к-ты: н' НООСС=СООК вЂ” г НС=ССООК НС= — ССООН Д. ацетиленкарбоновой к-ты осуществляют при комнатной сьО» т-ре в присут. солей Сш НС=ССООН вЂ” »НС=СН+ сн,сн + СО,. Ароматич. к-ты декарбоксилируются, как правило, в жестких условиях, напр. при нагр.
в хннолине в присут. металлич. порошков. Таким методом в присут. Сц получают фуран из пирослизевой к-ты. Д. ароматич. к-т облегчается при наличии электроф, заместителей, напр. тринитробеизойная к-та декарбоксилируется при нагр.до 40-45'С. Д. паров карбоновых к-т над нагретыми катализаторами (карбонаты Са н Ва, А1,О н др.)-один из методов синтеза кетонов: 2ЕСООН ЕС~Е+ Н О+ СО,. При Д, смеси двух к-т образуется смесь несимметричного и симметричного кетанов. Д. натриевых солей карбоновых к-т при электролизе их канд.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
