И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 5
Текст из файла (страница 5)
А8 окисляется О, воздуха при 400'С в формальдегнд с выходом ок. 80су'. Окислит. Д. олефинов и алкнлбензолов осуществляют в присут. фосфатов А1, молибдатов Вг, ПЕОлнтОВ, актиВироВ. угля н др. В качестве акцепторов водорода прн Д. используют обычно 2,3-дициано-1,4-бензохннон, пероксиды %, Яеоз, ЯЕ, $, а также металлы, способные образовывать гидриды (Ъ', Т(, иитерметаллиды н др.), напр.: ОНН дкгидюгАлогкниювлник и ь ! 1 ьй-+ Н вЂ” С1-С(-На! В-Н-Сыс-Нв! 1 -Нзп — ВН+ 'С С' В этом случае для Д. решающим фактором становится основность реагента, к-рая в наиб.
Мере проявляется в апротонных диполярных р-рителях, не способных к образованию водородных связей с основанием, напр. в ДМСО. Р.ция стереоселективиа: в нее вступают гл. обр. соед., у к-рых атомы Н и На! находятся в мранг-положении. Преимуществ. направление Д., особенно в случае мономолекулярного механизма, определяется правилом Зайцева: водород отщепляется от наименее гидрогенизир. атома С. Р-ция протекает легче, если рядом с атомом Н находится электроноакцепторная группа.
Д. в жидкой фазе используют для получения олефинов н диенов. СН, мрвш-С,НзОК К СР'"ДМ 1 — ' «Ь ~ СН, СН8СН5 Н, СН,СН, СН, п,.с СН, СН, СН + 82г ~! + 82РН, о !50'С Рг)А1 сО» Лямс Фнзср Л., Фязср М., Рсзгсюм Мя оргвннчсского спнтсзв, пер. сввп.,т 1-7,м.,1970-78;Алквзов т. Г„лнсовскнй А.В.,окнслвтсльн с нсгндрнрознннс углеводород в, М., 1980; Гсй с Б. К, Кствнр Дн., Шуйт Г., Хнмяя «з в н нчсскнк пронсссов, пер, сснгл, М., 1981, Адсльсан О В., Вишнякова т. П, Пзушкнн Л. м, тскнологня псвтскнмнчсского егйтшв, 2 нтд., м., щиг гша1 и. (я.о), «мвгсйзь к с шь вейсш . 1985, .
20, М 5, р. 511 — 1О В. В. дуням. ДЕГИДРОГАЛОГКНЙРОВАНИК, отщепление галогеноводорода от молекулы орг. соед. с образованием цикла или кратной связи между атомами С, Д. в газовой фазе проводят при нагревании. В иром-сти такой процесс используют для дегидрохлорирования. Р-ция обычно осуществляется по рвдикально-цепному механизму, напр.. СН,СНзС1 СНзсН, + С! С1 + НСН,СН,С) ~. НС! Ф СН,СН,С! СН,СН, С! ~ СН2= — СН2 + С! Процесс проводят прн 400-500'С, при использовании инициаторов (напр., С!2) — на 50 — 100'С ниже, при использова- нии катализаторов (пемза, актнвнрованный уголь, силика- гель, ВаС1, и др.)-при 200 — 300'С.
Д. в жидкой фазе осуществляют с применением щелочей в спиртах илн диполярных апротонных р-рителях, алкоголя- тов в спиртах нлн ДМСО, амндов щелочных металлов в инертнмх р-рителях, а также с помощью третнчных аминов, Если механизм р-ции мономолекулярный, стадией, определяющей скорость процесса, является образование карбкатиана (В -основание): ! ! ! 1, Н вЂ” С вЂ” С вЂ” На! На1 + Н вЂ” С- — С'— ! ! Вг С С' +ВН По этому механизму идет, напр., Д, вторичных н третнчнмх алкилгалогеиндов в слабоосновных, но хорошо сольвати- рующих р-ритспях (напр., В СпИртах, воде, карбоновых к-так). Механизм бимолекуляриой р-ции можно записать в след.
виве: 13 "'— '"*" () Вг Из вицинальиых и геминальных дигалогеиопронзводных образуются винилгалогениды, яз а-гялогенэфиров и галогеногидринов-эфиры снопов, при действии третичных аминов на хлорангидриды к-т-кетены, напр.: Мвон С,Н,СНС1СН,С! — «С,Н,СС!=СН, !Сти )51'1 СН,СН(С!)ОС,Н, — '- СН,=СНОС,Н, (Сент)з СНС(О) С! — о(С,Н,),С=С=О Из винилгалогенндов и 1,2-днгалогенопроизводных получают производные ацетилена, напр.: КОН,ВИ С СвН5СН СНВ1 СоН5СжнСН Д. вннилгалогеиндов и 1,2-дигалогенидов проводят либо прн нагр.
с щелочами или амидами щелочных металлов, либо под действием гидроксида тетрабутиламмония, генерируемого в межфазных условиях, напр. в системе пентан- водный р-р )г(аон в присут. бисульфатв тетрабутиламмо пня. Д. с образованием циклов имеет меньшее значение. Оно используется, напр., лля синтеза цнклоалканов: ,СН,НЫ Ооой При жидкофазном Д, реакц. способность соед. возрастает в ряду; Р < С1 < Вг <1 и с переходом от первичного к третнчному атому С; в случае газофазного процесса реакц.
способность увеличивается также пря возрастании числа атомов галогена у одного атома С и с удлиненном углеродной цепи молекулы. Д., в особенности в жвдкой фазе, часто сопровождается побочными р-циями: замещением галогена Ва гндроксил, конденсацией, перегруппировками. Д. широко используют в иром-сги для получения из хлоруглеводородов винилхлорида, ххоропрена, трихлорэтилена н вннилиденхлорида. Лмн. Матье ж, Паника Р, Всйль-Рсйявль ж., Измснсннс н вясдсннс Фуршет в оргвявчсском снптезс, пор.
с фрлпп., М., 1980, с. 188-75; Оргвнякум, пер, с нем, т, 1, м„!979, с. 512-17. ы д. Вумвчш. 14 пн 5-20 !5 12 ДЕГИДРОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ ДЕГИДРОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (окислит дегидрополиконденсация, окислит сочетание), поликонденсация под действием окислителей, напр солей металлов, сопровождающался выделением Н, Методом Д из бензола и его гомологов в присут эквимолярнмх кол-в А1С!з и СпС!з синтезируют нолипгенилены, из алкилированных в ядро фенолов — пали-2,б-днметил-н-фениленоксид (окислитель — Оз, кат — комплексы солей переходных металлов с алифатич аминами, пиридинам или ДМФА, см Полиягениленоксиды) Д ацетилена в присут солей Сп(Щ приводит к линейному полимеру-карбину (см Углерод) ДЕГОТЬ ДРЕВЕСНЫЙ, подразделяется на берестовый и березовый Произ-во берестовога дегтя (деггекурение) основано на пиролизе бересты или др сырья нагреванием до 200 — 300'С в закрытых аппаратах без доступа воздуха Кол-во и качество дегтя зависят от вида сырья и типа аппарата Сырьем обычно служит чистая соковая береста, береста с валежника или сухостоя с примесью 20 — 30% луба, ошкуровочная береста с содер1каинем луба до 80%, осиновая кора и др Березовый деготь вырабатывают нз т наз всплывных масел, образующихся в виде верх слоя при отстаивании пиролизата, получаемого при термич переработке не освобожденной от коры древесины Масла перегоняют под вакуумом в спец кубах с получением дегтя (ло 70%) и древесного пека Д д †маслянист неклейкая жидкость, в тонком слое имеющая темно-бурую окраску, в отраженном свете-зеленоватую Содержит фенолы (фенол, крезолы, ксиленолы, гваякол и др ), насьпц к-ты жирного ряда (от муравьиной до каприловой, а также высшие-пальмитиновую, арахиновую, бегеновую и др ), ненасыщ к-ты жирного ряда, ароматич и смоляные к-ты (бензойную, абиетиновую и др ), нейтраланые саед (кетоны, альдегиды, спирты, углеводороды, углеводы и др) Плотность берестового и березового Д д составляет соотв 0,925 — 0,9б0 и 0,940-0,980 г(смз, кислотное число 15 — 35 и до 45, содержание фенолов до 10 и до 15% Д д применяют при жировании кож (кожа становится мягкой, улучшаются водостойкость, прочность и антисептич св-ва), для лечения ка;кных заболеваний в медицине и ветеринарии (входит в состав дегтарнаго мыла, разл мазей и др) Ю М Г»льдваада ДЕГОТЬ КАМЕННОУГОЛЬНЫЙ, то же, что каменноугольная смола ДЕЗАКТИВАЦИЯ радиохимическая, удаление радиоактивных загрязнений с одежды и тела работающего, а также с пов-сти помещений, лаб оборудова3щя, посуды В чрезвычайных ситуацнях Д включает удалвняс радиоактивных загрязнений с лорожных покрытий, пов-стай зданий, автомашин и т п Одна из задач Д вЂ” перевод радионуклидов, вызывающих загрязнение, в форму, мало подвижную в акружающей среде Д должна обеспечить возмо;кно более полное удаление загрязнения с использованием миним кол-в дезактявирующих материалов Спецодежла тампоны, дезактивирующне реагенты, р-ры и оборудование для Д долзсно быть приготовлено заранее, до начала работы с радионуклидами Образующнеса при Д материалы и р-ры, загрязненные радионуклидами выше допустимых норм, рассматриваются как рщзиоактивные отходы и подлежат сдаче на переработку и захоронение Иногда под Д понимают перевод радиоактивных отходов в форму, удобную для послед захоронения Различают профилактич и аварийную Д Профилактич Д выполняют е;кедневна после окончания рабочего дня или после завершения работы с данным радионуклидам К аварийной Д приступают немедленно после аварийного загрязнения радионуклидам Способы Д различают в зависимости от вила рапиоактивного загрязнения, типа радионуглида, его хим формы и особенностей загрязненного объекта Конкретные способы должны быть указаны в инструкции по проведению данной работы с радионуклидам Напр, для Д кожи рук, др участков гела используют порошок а3ащита», спец дезактивирующне пасты, хозай- ственное мыло Во избежание проникновения радионуклида с пов-сти ко;ки в глубь организма Д тела и кожи рук проводят немедленно после обнаружения загрязнения, используя в течение 3 — 5 мин теплую (не горячую) проточную воду При Д тела нельзя пользоваться орг р-рителями, т к это способствует проникновению радионуклидов в глубь организма Для Д хл -бум спецодежды применяют стиральные порошки, а также р-ры, содержащие комплексоны Стирку проводят в спец помещении Пленочную спецодежду дезактивируют с помощью кислых р-ров (напр, 8%-ного водного р-ра НС1) Обувь протирают тампонами, смоченными дезактивируюшнми, р-рами Д пов-стн нержавеющей стали проводят 10%-ным водным р-ром лимонной к-ты илн др кислыми р-рами Пластмассы, линолеум дезактнвнруют с помощью орг р-рителей и кислых водных р-ров При Д загрязненных пов-отей доро:кных покрытий, оборудования, столов и т п следует пре:кпе всего определить с помощью дозиметра и отметить границы загрязненного уч стка и уровни загрязнения на разл ега местах Удаление радионуклида начинают с учаспгов с наим загрязнением, постепенно продвигаясь к лаиб загрязненным Просыпанные радиоактивные порошки перед началом Д увлажняют, затем собирают влажнымн тампонами Для аварийной Д дорожных покрытий, пов-отей зданий и т п используют обработку водой, спец р-рамн, а такхге применяют нанесение пленки полимеризуюпгегася в-ва, к-рую палее удаляют вместе с захваченными ею радиоактивными загрязнениями Д проводят до тех пор, пока уровень загрязнения не станет ниже допустимого, установленного нормами радиационной безопасности (табл) В тех случаях, когда дезактнвировать загрязненный объект до допустимых норм не удается, его рассматривают как радиоактивные отходы допз сгнмок зап щикннк нкнотогых повн хносгкй Конниг покровы, пал»тонна, сааааелм ем»»мам )гагата, аерчлткя а в»рука»а ыор»аы м лр) По» сти помеаиняй а»ага»нного оребивы аал »пи»нала в аагохаяаааа» ам обо.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
