И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Саны нтеекне метолм ор анитееко «имки М, 5982 е \34г55 Г Л Ыииггм ДЕАСФАЛЬТИЗАЦИЯ, извлечение нз остаточных продик тов дистиляяцни нефти (мазута, гудрона) растворенных н днспергированных в ннх высокомол смочисто-лсфальтеновых в-в Нанб распространение получила Д с испозьзованнем легких орг р-рителей (жидкий пронин, бутан нлн фракция С,) При Д происходят одаовремеино даа процес са коагуляция н осаждение смолисто-асфальтеновых в-в н экстракция углеводоролов С ростом мол массы р-рителей увеличивается нх растворяющая способность и уменьшается селектнвность Процесс проводят в тарельчатых колонных аппаратах нли в роторных экстракторах (с вращающимся на общем валу пакетом дисков), где благодаря интенсивному мех радиальному перемешиванню улучшается массообмен между потоками сырья и р-рителя Сырье движется в ниж часть аппарата и контактирует с восходящим потоком сжиженного пропана, осн часть углеводородных компонентов (деасфальтнзат) растворяется в нем н выводится нз верх части аппарата Осаждающнеся смолисто-асфальтеновые в-ва образуют т паз концентрат, к-рый непрерывно отводят из ниж отстойной зовы аппарата С целью более полного извлечения ценных высоковязких углеводородных фракций концентрат в спец колонне дополнительно обрабатывают пропаном Прн произ-ве компонентов смазочных масел процесс осуществляют прн 75 90'С, 3,7 4 4 МПа и объемном соотношении пролан сырье (5 — 12) ! В результате Д снижаются вязкость, плотность и коксуемость нефтепродукта, уменьшается содержание в нем метал лич примесей (Хг, У), происхолит осветление Деасфальтизаз применяют в произ-ве т наз остаточных смазочных 8 ДЕВАЯ масел, как сырье для каталитич, крекинга н гидрокрекинга.
Концентрат используют в произ-ве битума. Л Червоиухов Н И, Очистив и разделсиве иефтаиого сырел, ароизводство товарных иефтвлр дустов,о изл, М, »978»техиологии асрерааоти 1ыйчи и газа, ч 3), Поаоиова Ю В, Химии высааоыолеаул рамх оедаиелай нефти, Л, »980 ББ Гр ДЕБАЯ ЗАКОН, см. Теплоемкоспгь. ДЕБАЯ ТЕМПЕРАТУРА, см. Геплоемкогшь. ДЕБАЯ вЂ” ФАЛЬКЕНХАГЕНА ЭФФЕКТ, см. Элгкпчропролодлогть электролитов. ДЕБАЯ.
ХЮККЕЛЯ ТЕОРИЯ, статистич. теория разбавленных р-ров сильных электролитов, позволяющая рассчитать коэф. активности ионов. Основана на предположении о полной диссоциации электролита на ионы, к-рые распределены в р-рителе, рассматриваемом как непрерывная среда. Каждый ион действием своего электрич.
зар»ща поляризует окружение и образует вокруг себя нек-рое преобладание ионов противоположного знака-т,наз. ионную атмосферу. В отсутствие внеш. электрич. поля ионная атмосфера имеет сферич. симметрию и ее заряд равен по величине и противоположен по знаку заряду создающего ее центр. иона. Потенциал»р суммарного электрич, поля, создаваемого центр. ионом и его ионной атмосферой в точке, располоукенной на расстоянии г от центр, иона, м.б.
рассчитан, если ионную атмосферу описывать непрерывным распределением плотности р заряда около центр. иона. Для расчета используют ур-ние Пуассона (в системе СИ): вхф = — Ругал, где у~-оператор Лапласа, 8 -диэлектрич. проницаемость Р-РителЯ, ад †электР. постоЯннаЯ (дизлектРич, пРоницае- мость вакуума).
Для каждого г-го сорта ионов р описывается ф-пней распределения Больпмана; тогда в приближении, рассматривающем ионы как точечные заряды (первое при- ближение Д.-Х.т.), решение ур-ния Пуассона принимает вид: ге ехР( — гугс) ф(г) = 4яайог где г — зарядовое число центр. иона, га-т. наз. деб венский радиус зкраннрования (радиус ионной атмосферы).
На расстояниях г > г, потенциал »р становится пренебрежи- мо малым, т. е. ионная атмосфера экранирует электрич. поле центр. иона. Величина гс равна радиусу сферы, заряд к-рой равен заряду центр. иона и к-рая создает в месте нахождения центр. иона такой же потенциал, что и ионная атмосфера; значение гл выражается ф-лой: г„= (Вго)»П2е 1000 А»л1) и, где )» — постоянная Больцмана, Т- т-ра, 1»ул- постоянная Авогадро, 1 — т. наз.
ионная сила р-ра, зависящая от состава. Она определяется выражением: 1 = О 5 2. с, г,', где с, — молярная концентрация г-го иона в мольусм', г,-его зарядовое число; суммирование производится по всем ти- пам ионов, присутствующих в р-ре. Д.-Х.т. дает возмож- ность рассчитать средний ионный коэф. активности из выра- жения (предельный закон Дебая — Хюккеля): 1ВУа = — А)гхгг)ч(г), где козф. А выражается ф-лой: е' 72000 Агд А= 2,3 бк(88 87) »з' Для водных р-ров при 25'С А = 0,5!. Согласно правилу Льюиса — Ренлалла, коэф.
активности данного типа ионов не зависит от типа др. присутствующих в р-ре ионов, а зависит только от ионной силы р-ра. 7 Д.— Х. т. широко используют для расчета коэф. активности ионов в разбавленных р-рах и концентрац. зависимости осмотич. коэффициентов. В первом приближении теория удовлетворительно описывает св-вв р-ров 1,!-валентных электролитов в области концентраций до 0,01 М, а для др. электролитов и неводных р-ров-в меньшем диапазоне концентраций. Введение поправок, учитывающих конечный размер ионов (второе приближение) и уменьшение а вблизи ионов (третье приближение), позволяет применять Д.— Х.
т. в более широков» диапазоне концентраций; для водных р-ров 1,1-валентных электролитов-до 0,1 М. Ур-ние для расчета коэф, активности в третьем приблихгении Д.— Х.т, имеет вид: А!...! 71 )йт = — ' +С), 1+ В,уг) где В и С-эмпирич. постоянные, Ограниченность Д.-Х.т. обусловлена пренебрежением ассоциаций ионов, представлением о р-рителе как о непрерывной среде, характеризуемой только значением 8, т.е. неучетом мол. структуры р-рителя и его взаимод. с ионами. Д.— Х. т.
является основой теории электропроводности разбавл. р-ров сильных электролитов, разработанной Л. Онсагером. Она позволяет объяснить увеличение электропровод- ности р-ра при повышении напряженности постоянного электрич. поля (эффект Вина) и в высокочастотном поле (эффект Дебая-Фалькенхагена). В этих условиях ионная атмосфера, тормозящая движение ионов, не успевает образоваться (см. Элелтропроисдпосгпь электролитов). Теория создана П. Дебаем и Э.
Хюккелем в 1923. Л м Ройиисоа Р, Стахе Р, Расгао!гм тлсатролитоа, ас»г с виги, М, »967, с 769-8», измаилов и д, элеигрохимиа рае воров, 3 взл, м, »976, с 68-89 лим «» ДЕБНЕРА — МИЛЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение замешенных хинолина циклоконденсацией ароматич. аминов, у к-рых свободно оргпо-положение, с альдеп»дами или кетонами. 2,3-Дизамешенные хинолнна получают с хорошим выходом по схеме: и и г 1 Низ — к, , 'к 1 Первая стадия-кротоновая конденсация, к-рую осуществляют в присут. ЕпОг, а так:ке соляной к-ты илн Н850е. Дегидрирование промежут.
соед. ! происходит под действием азометинов, образующихся при взаимод. исходного амина с альдегидом. Существуют и др. взгляды на механизм р-ции. Использование двух разл. альдегндов также приводит к 2,3-дизамешенным хннолина. Для получения 2,4-дизамещенных хинолина в р-ции используют пировиноградную к-ту: О СН ССООН вЂ” ы й + й'СНО + Нн О СОО С вЂ” -О.
1."; НН Из ароматич. альдегидов (й'-ария) образуются гл. обр. производные хинолина, из алифатнческих (й' — алкил)-пирролидоны. Р-ция открыта О. Дебнером и В. Миллером в 1331. Модификация Бейера — получение 2 4 дизамешенных хинолинов взаимод. смеси альдегида и метилкетона с ароматич. амином: О й ВССН + 8СНО + й' й" ХНг Х й' Предложена К. Бейером в 1886.
Лом гегерооикличсскне омлиненил, оер с англ, г 4, М, 1555, а 13-14, ЛГ-23, Обже» оргеннческеи *нмии, оср с англ, г 8. М . 1085, а 201-203 ГЛ Громи ДЕГАЗАЦИЯ, снижение до допустимых норм степени зараженности отравляющими в-вами объектов (техники, одежды, кожных покровов человека, местности, воды и др.). Д. как понятие возникло в период !-й мировой войны, когда стали разрабатываться способы зашиты от ОВ, в качестве к-рых в осн. применялись легколетучие в-ва (гаэы)-хлор, фосген и др. К физ.
способам Д. относят удаление ОВ срезанием слоя зараженной лов-сти, испарением, смыванием и адсорбцией, а также изоляцию зараженной пов-сти инертными материалами. Эффективна Д, крупной техники горячими газовыми (газокапельными) струями. Для этой цели в США разработаны спец, машины, использующие в качестве источника горячей газовой струи турбореактивный двигатель. Нагрев нов-сти и интенсификация массообмена вследствие высокой скорости газовой струи обусловливают ускорение десорбции ОВ с пов-сти объектов. Для смывания ОВ можно использовать орг. р-рители (разл, фракции бензина, хлориров. углеводороды) или 0,1-0,3е -ные водные р-ры ПАВ.
В этом случае Д, пов-стей проводят орошением, иногда с протиранием щеткой (для этого используют спец. машины и приборы) илн протираиием смоченной в р-ре ветошью. Хим, способы основаны на обезвреживании ОВ путем превращения их в нетоксичные или малотоксичные соед. при взаимод, с дегазируюшими в-вами (ДВ). В качестве ДВ можно применять окислители и хлорируюшие агенты-гл, обр, хлорную известь, Са(С10),, хлорамины, КМп04, Н Оь а также в-ва основного характера-Ха,СО3, ХаОН, ХЙ~Н1О„ аммиачную воду, алкоголяты щелочных металлов и др. Хлорную известь можно применять в сухом вице нли в виде кашицы (2 части на 1 часть воды) для Д.