И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 10
Текст из файла (страница 10)
водных р-ров (см. Кольб« реаклил) — важный метод получения алканов. К р-циям Д., имеющим препаративнае значение, относится галогендекарбоксилирование — замещение карбоксильной группы в молекуле на галоген. Р-ция протекает под действием 85С! (нли Ы-бромсукциниьтида) и тетраацетата РЬ на карбоновые к-ты, а также своб. галогенов (С1,, Вг„1,) на Вгг соли карбоповых к-г, напр.: ЕСООМ -г ЕН»1 (М = Ай, К, Н8, Т!), Серебряные соли дикарбоновых к-т под действием 12 легко превращаются в лактоны: 28 Талшнна омно- ззпа, мм Реннм рхсааанна Ввл «омназнта т.ра, 'С давление, МПа Бумаино-аловстыа спасска Дреюсвозолокнвстав оката древссвост рухсчваа лл»- та а,а- 8,0 8-!! 130-150 ! 40-! 60 150" По 3-5 4- 10 8-22 1,5-2.2 Н 30 29 2* 1з АВООС(снз)лснзсООА — ' 0 С вЂ” (СН2)о-СН8 Важную роль играет также окислит.
Д.-элиминирование СО, из карбоновых к-т, сопровожлающееся окислением. В зависимости от применяемого окислителя такое Д. приво. дит к алкенам, сложным эфирам и др. пролуктам. Так, при Д, фенилуксусной к-ты в присут.пиридин-рв-оксида образуется бензальдегид: с,н,но РВСН зСООН вЂ” о РЬСНО !сн,соз,о Подобно Д. солей карбоновых к-т происходит Д. элемен тоорг. производных и сложных эфиров, напр.; 1 СузСОО*з(СНз)з — м- СР8Аз(СНз)2 т снз О сн 89 80 ОССНз ш ЙО СН3 -СОз сн СН Д, слозкных эфиров осуществляют также под действием оснований (алкоголятов, аминов и др.) в спиртовом (водном) р-ре или хлоридов !л и Р7а в ДМСО.
Большое значение в разнообразных процессах обмена в-в имеет ферментативное Д. Существует два типа подобных р-ций: простое Д.(обратимая р-цнл) и окислительное Д., в к-ром происходит сначала До а затем дегндрирование субстрата. По последнему типу в организме животных и растений осуществляется ферментативное Д. пировиноградной и икетоглутаровой к-т — промежуточных продуктов распада углеводов, ижров и белков (см. Трихорбоновых кислот цикл). Широко распространено также ферментатнвное Д.
аминокислот у бактерий и животных. лаш.. м в шенк о Г. л., В а лура к. В., снвштнчсскне методы ортанвче. слав «амза, М., 1982. Л. Б. Ло шмаре . ДЕКОРАТИВНЫЕ БУМАЖНО-СЛОИСТЫЕ КОМПОЗИТЫ, материалы, декоративный слой к-рых образует пигментированная бумага из отбеленной целлюлозы, пропитанная амине-формальд. смодой. Композиты получают гл. обр. совместным прессованнем декоративного слоя и основы: 1-20 слоев крафт-бумаги, пропитанной феноло-формальд. смолой (такой композит паз.
декоративным бумажно.слоистым пластиком), древесноволокнистой или древеснострузкечной шиты, фанеры. Процесс осуществляют в многоэтажных прессах (см. табл.) нли на др. оборудовании. Меклу плитами пресса и декорагнвным слоем прокладывают листы из нержавеющей стали с чистотой пов-сти не ниже 1О-го класса. Используя листы с разл, гравировкой, а также спец. технол. приемы, получают декоративную поветь разл. фактуры — глянцевую, матовую, тисненую, со структурой пор древесины и др. Декоративный бумажно-слоистый пластик (плоти. 1400 кг/м', о„п > 125 МПа) применяют для отделки салонов судов, вагонов, автомобилей, самолетов, изготовления или отделки кабин лифтов, дверей и др., в произ-ве кухонной.
лаб., торговой, школьной мебели. При необходимости по. ДЕК СТРАНЫ 19 л учения пластика с поник. горючестыо в пропнточный состав или в крафт-бумагу при ее произ-ве вводят антнпирены. Пластик, состоящий яз небольшого числа слоев (до 3), м.б. изготовлен непрерывным прессованием в виде ленты толщиной 0,3-0,8 мм; для пропитки в этом случае используют также полиэфирные смолы. Декоративные древесноволокнистые плиты, уступающие по виеш. виду и прочности компознтам на основе бумаги, применяют гл. обр.
для отделки вертикальных пов-отей, напр. мебели. Декоративные древесностружечные плиты используют в произ-ве мебели и строит. элементов (см. также Древесные !моты, Древесина слоистоя клееная). Лын.. Леша сер М.С, Ребрна С.П., Отлелка древссноюлошюстык хоп савтстнчсскнма матервыамв, м„!970; м н ро ш н а чав ко с н„отделка дрсвхньп плит н фаоеры. М., 1976, Плотквв Л.Г., Шалун Г.Б., Дскоратнвнье бумавна-словстма ллаапшн, 2 «зд., м., 1978; Берслан А.В., Фу рва А.н., Облвнавочвыс матерналы в Шшазволсше мсбелв, М., !98П Бемс П., Проммшленнаа отделка аснсркнсстея алипии матсрвалов нз древеаюна, аер.
с нем„ М., !9М. Л. Г. Лла ве. ДЕКСАМЕТАЗОН (11(5, ! 7а, 21-тригидрокси-1бп-метил-9ифторпрегна-!,4-днен-3ь20-дион; в ф-ле Х = й = Н), мол, м. СН,ОХ НО -Ой СН Р 'СН О 392,47, бесцв. кристаллы; т. пл. 253'С (с разл.); [азиза 80' (!суа-ный р-р в диоксане); не расгв, в воде, раста. в этайоле и СНС1,. Получают Д. Многостзднйным синтезом нз диосгенина и соласодииа, вьщеляемых из растений семейств О(озсогеа и Яо!апизп соотв. Д.-кортнкостероид протнвовоспалит. и антиаллергич. действия, в 25 раз активнее гидрокортизона. Применяется при коллагенозах (ревматич. артрит, красная волчанка и т.п.), бронхиальной астме, воспалит, и аллергнч. заболеваниях глаз н т.д.
Синтезированы эфиры Д., к-рые по фармакологич. действию аналогичны Д. Динатрийфосфат Д. [в ф-ле й = Н, Х = Р(ОХО)ь(а)) -т. Ваз. растворимая форма Д.— бесцв. кристаллы; раств. в воде. Гигроскопичен. Применяется при острой адреиокортикоидной недостаточности, шоке, тяжелых аллергич. р-циях и т.по а также в виде глазных капель при офтальмогерпесе, дистрофиях роговицы и др. 17-Валерат Д, (в ф-ле Х = Н, В = СОС4На)-бесцв. кристаллы; т.пл. 181-183'С; не раста. в воде, хорошо расгв. в ацетоне, СНС1 и этаноле.
Этот эфир активнее Д. пря местном примейении (в виде мазей). Г, С. Гр ДЕКСТРАНЫ (СаН,оО,)„группа бактеряальных полисахаридов, состоящих из остатков о-Еьглюкопиранозы. Молекулы Д.-разветвленные цепи (см. ф-лу), линейная часть к-рых содержит гл. обр, 1 6-связи и небольшое кол-во 1 -ь 3-связей (в нек-рых редко встречающихся Д. обнаруже- ны чередующиеся 1-» б- и 1 3-связи). Разветвления в молекуле Д. образуются с помощью ! 2э 1 — ° 3- илн 1-ь4-связей. В индивидуальном Д. обычно имеются один или два типа связей ветвления.
Боковые ветви молекулы состоят обычно из одного илн двух остатков глюкозы, реже встречаются более длинные боковые цепи. 20 ДЕКСТРИНЫ Мол. м. Д. 107 — ! Оа: [о)85 индивидуальных Д, варьирует от 4. 208 до + 233 ' (формамил) и от + 203 до + 232 ' (1 н р-р КОН). Св-ва полисахарида зависят от сто структуры и мол. массы. Известны Д., к-рые хорошо раста. в воде, форм- амиде, ДМФА и ДМСО, нек-рые рвота. только в р-рах щелочи. В ИК спектре Д. дают полосы поглощения в области 917, 840 и 768 см ', характерные для ! 6-гликозидных связей.
Д. продуцируются разными видами бактерий семейства стрептококковых 81гергососсасеае. Наиб. изучены Д., пролуцируемые видами ).евсоповгос пгевепгеговйез н (япсоповгос дехггашсиш. Биосинтез Д. осуществляется путем расщепления сахаровы с послед. переносом остатка глюкозы на акцептор, к-рым м. б. сахароза илн растущая цепь Д.
Р-ция каталнзируется ферментом декстрансахаразой. Осуществлен синтез простейшего линейного а-1 -«6-глюкана полимернзацней !,б-ангидро-2,3,4-три-О-бензил-а-Еьглюкопиранозы в присут. кислых катализаторов с послед, удаленяем защитных групп. В иром-сти Д. получают выращиванием бактерий-продуцентов на среде, содержащей сахарову, с послед. осаждением Д. орг. р-рителем.
Д. с заданными св-вами м. б. получены с помощью очищенных препаратов декстрансахаразы. Количеств. определение Д. осуществляют по глюкозе, образующейся прн его гидролнзе. Частично гидролизоввниые, т.и. клнническяе, Д. с мол. м. 30-80 тыс. (содержат не менее 95«гз 1-«6-связей) используют для приготовления плазмоэаменителей противошокового и гемодииамич. действия. Д., сшитые поперечными связями эпихлоргидряном (т.н. сефадексы), и их производные-сорбенты в гель-хроматографии, ионообменной и гидрофобной хроматографии и электрофорезе. Лам Препбравевсхая М Е,лехсграпм влсхсграаахм Ус«гася бвалпгасессоя хпмав, т 16, М, 1975, с 714-55, Семгап Ь Ы«ояарьу, ег Ьу Л.
геапс„ учась, 1978, в« е1ьег с 1, «1пвгааг. аач ог В«совем и Вюсьеывггу о1 сагьо. ьуогаге, ч 1б«ва11„1978, р 75-126. ЫВ Пр бр ДЕКСТРЙНЫ (СоН,оО5)„, продукты частвчного расщепления крахмала или глйкогена, образующиеся при их термич. н кяслотной обработке или ферментатявном гидролизе. Термолиз и кислотный гвщролиз приводят к более или менее случайной деполимеризации полисвхарндов с образованием широкого набора соединений. Экзофермещы, напр. !3-амилаза, расщепляют разветвленные молекулы полисахаридов, начиная с невосстанавливающих концов цепей, только до первого разветвления. Поэтому продукты р-ции (т.н.
предельные ()-Д.) представляют собой полнсахариды. Напротив, эндоферменты (а-амилаза) предпочтительно расщепляют а-1 †«4-связи в высокомол. фрагментах крахмала и гликогена и лают кроме мальтозы я мальтотриозы а-декстрины-сравнительно низкомол.лвнейные или разветвленные олигосахариды, содержащие наряду со связями и-1 †«4 одну-две связи а-! -«6 между остатками глюкозы.
Амилаза из Вас)йвз шасегапв превращает крахмал в циклич, олигосахарилы из 6, 7 и 8 остатков Еьглуокопиранозы, связанных а-1 -« 4-связями, к-рые наз. соотв. а-,()- и у-цяклодекстринамн или декстрянами Шардингера. Св-ва Д. определяются в первую очередь их мол. массой; лля контроля за расщеплением крахмала удобно использовать р-цию с иодом.
Для линейных Д, голубое окрашивание с иодом наблюдается при степени полимерязации и более 47, сине-фиолетовое при 39 — 46, красно-фиолетовое при 30-38, красное при 25-29, коричневое при 21 — 24. При в < 20 окрашенный комплекс не образуется; в этом случае степень гидролиза определяют по восстанавливающей способности гцлролзгуата. Д, применяют при отделке я крашении тканей„как клеющее в-во в полиграфяч. пром-сти, ()-циклолекстрины благодаря их склонности к комплексообразованню с разнообразными орг. саед.-при изготовлении лек. препаратов, Лам Хямяя в техяологвя срахмала, пер с англ, М, 1975 А И Утес ДЕЛпНИЕ 5«гДЕР, см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
