И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Ядерные реакции ДЕЛЕПИНА РЕАКЦИИ, синтез первичных аминов из четвертичных солей аммония, получаемых взанмод, кексаметилеитетрамина с алкил- или бензилгалогенидами: 31 нщн,о ЕСНхХ + СеН«х)х)4-«[ЕСНх)«7«СеН«11+ Х вЂ” ° «ЕСНт) )Нх НХ + СНхО + ) )Н4С! й = Айг, Р)у; Х = С!, Вг, 1 Процесс проводят в водном или спиртовом р-ре. В последнем случае в качестве одного из продуктов р-цяя образуется ацеталь формамида. Алкил- я бензилиодиды реагируют значительно легче, чем соответствующие хлориды или бромиды, поэтому последние обычно предварительно превращают в среде 96'А-ного эганола в иодиды, добавляя эквимолярные кол-ва )х)а! (р-ция Финкельштейна). Примененке в качестве аминирующего агента гексаметялентетрамина позволяет исключать образование в качестве побочных продуктов вторичных и третичных аминов.
В р-июю, подобную Д.р., вступают также днгалогениды, галогенопроизводные кетонов я гетероциклнч. соединений я др. Р.ция открыта М. Делепнном в 1895. В и Киры ДЕМЕТАЛЛИЗАЦИВ нефтяного сырья, удаление из остаточных продуктов дистилляции нефти (мазута, гудрона) и тюкелых нефтей металлоорг. соед. с выделением металлич. првмесей (преим, 17 и %, а тавэке Мй, Ре, Со, Сп н др.). Пря Д. обычно происходит также выделение смолисто-асфвльтеяовых в-в, частично серо- н азотсодержащих соединений. Цель Д.— углубление очясткн сырья, увеличение срока службы катализаторов, повышение эффективности процессов нефтепереработки, улучшение качества товарных продуктов.
Наяб. распространены след. методы Дз деаеббалывиуаявв— обработка сырья орг, р-рителями (напр, при обработке гудрона западносибирской нефти легкой бензиновой фракцией или бутаном степень удаления металлов соотв. составляет 44 и 77« по массе); гидродеметаллизация — гидрогенизац. переработка нефтяных остатков; термоконтактная Д.-термич. обработка сырья с осюкдением металлов на пов-сти контакта фвз. При очистке от Б деасфальтизатов и нефтяных остатков (см.
Гидрообессеривоиие) яспользуют спец. стадию — гидродеметаллязацяю, к-рая заключается в обработке сырья водородом в присут. катализатора при т-ре 370-440'С, давленни до 20 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5-2,0 ч ', соотношении водородсодержащий газ сырье (800 — 1200):!.
Катализаторы: алюмокобальтмохибденовые или алюмоникельмолнбденовые на широкопористых носителях (бокситы, 7-А! О,), промотяроввнные сульфидами либо оксидами Мо, )ч)1 н Со; дешевые адсорбенты илн др. катализаторы (напр., оконцы Ре и 88 марганцевые конкреция), обладающие большой сорбционной емкостью по отношению к металлам. При содержании в сырье ! 50 — 200 г/т металлов процесс проводят в стационарном слое катализатора, к-рый размещен в верх. частя реактора гидрообессеривания либо в расположенном перед ним спец. реакторе Д. При наличии в сырье 200-300 г!т металлов я более гидродеметвллизацию осуществляют в движущемся или кипящем слсе катализатора в одном или песк.
реакторах. Термоконтактную Д. проводят в установке каталитнч. крекинга, снабженной лифт-реактором с кипящим слоем адсорбента, имеющего низкую каталитич. активность, и регенератором. Нефтяные остатки, диспергируемые водяным паром, в течение песк, секунд при т-ре до 600 С контактируют в реакторе с адсорбентом. В результате одновременно с декарбонизацией сырья н разложением асфальтенов я смол на пов-стя адсорбента отлагаются металлич.
примеси я кокс, удаляемый в регенераторе. Энер. гия газов, образующихся при выжигании кокса, используется для выработки пара и (илн) электроэнергии. Процесс позволяет удалять из исходного сырья 95«гЬ металлов, практически полностью смолисто-асфальтеновые в-ва, а также 35-505а серо- и взотсодержащих саед. лвм суханов в и, каталнпгксмм пропессм а аеэгеперерабогхе, 5 агв, М, 1979, Гидро ерерабогха остатаевмх видов сырья, М, 1984 10 К Вайль 32 ДЕМЬЙНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА, расширение или сужение ллициклов на один атом углерода пря дезаминироваиия первичных аминов азотистой к-той. Расширение изучено для 3 — 8-членных пыклов, сужение-длл 4- н б-членных, напр.: оФ ОН АНт ОН- [ ~ СНзОН =С:Г Механязм р-ция включает образование карбеняевых ионов. Подобно Д.п.
осуществляется р-ция Низ с нек-рыми 5-членными азот-„кислород- ыли серосодержащими гетероциклич, аминами, напр.: Снзыне Н (,.(, Д.п. родствеына Тиффвно реокции, в к-рой под действием Н)ь)Оз происходит превращение 1-аминометилциклоалкан- 1-алов с расширением цикла. Д. п. применяется гл. обр.
в синтезе полициклыч. соединений. Открыта перегруппировка Н.Я. Демьяновым в !903. я о Смит П А, Боер д р, е «н Оргеннческие реекнни, пер с енгл, сб 11, М, 1965, с 167-98 н.в. яу ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, яэвлечение иэ нефтепродуктов (дизельиых топлив, смазочных масел и др.) высокоплавких высших (начиыав с С,о) алифатич. углеводородов. В результате Д, улучшаются эксплуатац, св-ва нефтепродуктов (понижаетсв т-ра застывания).
ление рсстесрхтель дкпсипкптиды г~ Д, вязких продуктов осуществляют с помощью лепюкипящих р-рятелей, плохо растворяющих парафины и хорошо-остальные компоненты исходных нефтепродуктов. Р-рителями обычно слу:кат смеси метялэтилкетона или адетона с толуолом (нногда с бензолом), дихлорэтана с хлористым метиленом, высшие кетаны, жидкий пролан. Прянципнальная технол, схема включает (см. рнс.): разбавление нефтепродукта; охлаждение смеси (посредством сжиженных аммиака, пропана или этапа); фильтрование образовавшейся суспеыэии на барабанных фильтрах с получением фильтрата-р-ра депарафинизнрованного продукта и парафиновой лепешки, содержащей р-ритель. Последний удаляют отгонкой и направляют для повторного использования. Объемное соотношение р-ритель: сырье может составлять от 2 до 5 в завясимости от характера н вязкости нефтепродукта.
При Д. маловязкнх топлив ы масел последние смешивают с водным или спиртовым р-ром карбамида, к-рый образует с нормальными парафинамн комплексы — клатраты (т, наз. карбамндная Д.). К смеси для сыижения вязкости среды и улучшения массообмена добавлтот р-ритель (изоакгаы, бензин, хлорястый метилен), а для ускорения комгпексообразоваияя-актяваторы (низший алифатич. спирт, кетон, хлорорг. соединение и т.п,).
Клатрат отделяют отсгаиваняем, фильтрованием, центряфугяраванием и др. Микробяол. Д. нефтяных топлив заключается в избнрат. окислении нек-рыми микроорганязмами парафинов нормального строения. Продесс осуществляется в водной среде при перемешиванин воздухом. Депарафинизырованный продукт отделяют фильтрованием или отстаиванием. Каталитич. Д. проводят для снижения т-ры застывания нефтепродуктов. Процесс состоит в их обработке водородом в прясут.
спец. каталызатора пры т-ре 360 †420 'С, давлении 4 — 8 МПа и объемной скорости подача сырья 0,5— 4ч Полученные в результате Д. парафины и церезнны после очиспш служат ценным сырьем в нефтехим. и др. отраслях пром-сти. яем . Технологии псрерсботкн нефти и гсзс, ч 3, 6 пзл, м., 1978, с 15! -235 В В Грезим ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯз см.
Деструкция полимеров. ДЕПСИПЕПТЙДЫ, псптиды, содержащие в молекуле наряду с амидиымн одну или песк. сложноэфярных групп. Общая особеыность большинства прнр. Д.-наличие в нх молекулах гетерокомпонент — фрагментов, не являющихся остатками а-амиыокислот. Хим. и фнз. св-ва Д. сходны со св-вамн др. нвтнидов. Д. харашо раста. в эфире, СНС)з, диоксаие, СНзС)ь), плохо-в воде. Прир. Д. вырабатываются гл. обр. бактернями я обладают антибиотич. активностью.
Их классяфикация основана на навменованни продуцента, а не на хвм. природе. Циклич. Д., содержащие в качестве гетеракомпоненты остатки гидроксяаминокислот, меркаптоаминакнслот или гетероциклыч. карбоновых к-т, ыаэ. пептидолактонамн. К ним относят, напр., 8-пептиды цисгеина, О-пептиды треоиына и серына (ф-ла 1), антибиотики оюниномицины, этамицян (П), микамициыы А и В я др. (см.
Мокролиды, Пентидныв антибиотики). Их гетерокомпоненты — хромофорсодержащие карбоновые к-ты, напр. 3-гидроксипиколиновая к-та. Д., содержащие в качестве гетерокомпоненты остатки гидроксикислот, наз. пептолидами. К ним относятся антибиотики валяномяцын, энниантины А, В и С, анголид (1П) и др. й НтН-СН-СО-О-СН НзН-СН-СООН чефтепролуег Прннпнпнсльнее схеме депсрефинизснии нсфтепродуктос с примснинмм р.рнтелей 1-псгресетель перье, 2-ремнсрстненмй теплоабмевнп; 3-холодильник, Е-променутоммй сборник; 5-бсребеннмй фильтр е подионом, 6, 7-ел персти дле отг онкн р рител» спотк. из фильтрсте и персфнноеой мпили1 33 Антябиотыч.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
