И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 4
Текст из файла (страница 4)
местности, фасадов зданий, грубых деревянных и металлич. изделий. Для Д. при т-рах выше 5'С вооружения и техники, а также местности, зараженных О-этил-8-!1-днизопропиламиноэтилметилфосфонатом (ви-экс), ипритом, зарином и зоманом, можно применять суспензию техн. Са(С1О),. Р-ры должны иметь слабощелочную р-цию; при этом иприт окисляется до полигалогенсульфонов и дивинилсульфона, ви-экс — до сульфоуксусной к-ты, зарин и зоман гидролизуются (кат.-ион ОС1 ). При низких т-рах для Д.
объектов, зараженных ви-экс и ипритом, можно применять 2ейе-ный р-р Х,Х-дихлорбензолсульфамида в дихлорэтане или 6'Ь-ный р-р Х,Х-лихлордиметилгидантоииа в тетрахлорэтане; для Д. объектов, зараженных ОВ типа зарин, 10еге-ный р-р ХаОН в воде„содержащий 25еге моноэтаноламнна. Известна также полидегазирующая рецептура для Д, всех ОВ, содержащая ХаОН, метилцеллозольв и днэтилентриамин, к-рую можно использовать при т-ре до — 15'С. Для Д. вещевого имущества можно применить парогазовые смеси.
Обработка пароаммиачной смесью проводится в спец. камерах прн 95 — 98 "С. Эффективна также Д. стиркой. При 100'С ОВ гидролизуются, как правило, за песк. мин, однако лимитирующая стадия пропесса-экстракция и поэтому продолжительность Д не менее ! ч. При стирке используют моющие ср-ва и Ха,СО,, чзо способствует ускорению гидролиза ОВ и нейтрализации продуктов р-ции. 9 ДЕГАЛОГЕНИРОВАНИЕ 9 При Д. кожных покровов человека используют универсальные дегазирующие р-ры, входящие, напр., в комплекты индивидуального хнм.
пакета. Для очистки воды, зараженной ОВ и бактериальными ср-вами, можно применять Са(С10),. Полное обеззараживание достигается прн добавлении его из расчета 50 мг/л. Избыток гяпохлорита удаляют добавлением ХалблО3 с послед. фильтрованием. Л и см ори сг О грос.ооооие носика Г С Гакулмг ДЕГАЛОГЕНЙРОВАНИЕ, элиминирование галогена нз молекулы орг. соед. или замещение его на атом Н. Элиминирование атомов галогена может протекать с отшеплеиием галогена от соседних атомов С в соед.
алифатнч. ряда с образованием кратных связей или с отщеплением удаленных друг от друга атомов галогена с образованием цнклнч. соед. Д. находится в равновесии с процессом галогенирования; протеканию Д. способствует повышение т-ры. Галоген у третичного атома С элиминируется труднее, чем у вторичного или первичного. Скорость Д. убывает в ряду: 1 > Вг > С1 > Р. Д. в газовой фазе, как правило, протекает при 300 — 400'С (для хлорзамещенных- выше 400 'С). Полигалогениды элиминируют галоген легче, чем моно- или дигалогениды, напр., прн 550'С р-ция С,С! — СС!,=СС1, + С1, полностью сдвинута вправо. Д.
тетрагалогенметанов йротекает по р-циям: 2СНа! ии С,На14 + 2На1, 2СНа1, ке СзНа1е + На!, Под действием Еп, Сп, Ха, А1, Ре илн их солей в спирте, ДМФА, ДМСО и нек-рых др. р-рителях Д, легко протекает в жидкой фазе н применяется для синтеза непредельных соединений. Д. соед, с группами — СНа1,— СНа12 — И вЂ” СНа1=СНа! — под действием гидроксидов или иодидов щелочных металлов приводит к образованию ацетиленов. 1,3-, 1,4- и 1,5-Дигалогениды под действием Ха!, К1, Ха,бе, соед.
Р(П!) и р-ров щелочи в ацетоне превращаются в циклич. соедо напр.: СНгйгСНгСНейг Ч, ко + Вг Под действием аминов такие алхилгалогеннды образуют азотсодержашие гетероциклы, напр.: СНгСНгйг 1 Р НгХСН5 ~ ~+ 2НВг СНгСН,Вг Х ! СН ц-Элиминирование атомов галогена от СННа13 в присут. ионов ЕО или ОН приводит к образованию карбенов, напр.: СННа13 + ЕО 1СНа12 + ВОН + НаГ К межмолекулярному Д. относятся р-ции отщепления галогена от двух молекул в-ва с образованием предельных соед.
(см. Вюрца реакция). Замещение галогена на водород характерно для соед. алифатич. и ароматич, рядов. Галогеи у третичного атома С обменивается на Н легче, чем у вторичного или первичного. Обычно р-цию осушествлиот с использованием восстановителей (Еп-НС1, Ха — ЕОН, бп С12 — НС1, ййА1Н ) или действием Н, в присут. катализаторов — металлов Ч! или 22)П группы. Активность последних уменьшается в рялу; Р1 > Рд > йй» ВГ > ЕН > Ре Так, Д. хлорметанов в присут. Н, проводят на кат. Рг/А13О3 при 430'С, бромметанов — при 310-330 С; Д.
галогенопроизводных этапа и этилена протекает на тех же катализаторах при 350'С. Во всех случаях исчерпывающего Д. необходим избыток Н, по отношению к галогеиопроизводному. При этом Д. полигалогенуглеводородов можно последовательно провести вплоть до углеводородов, напр.: н, н, н, н, СС1„. СНС13 СН,С12 — СНзС! СН4 10 10 ДЕ ГИД РАТАЦИЯ Д в прнсут Н, проводят также электрол»ми»секи КНа1+2е+Н' КН+НаГ С ростом числа атомов галогена в молекуле скорость процесса увеличивается. Меняя условия р.ции, можно получать продукты неполного и полного Д Применяют Д в осн для синтеза непредельных саед Галогенирование с послед Д используется для выделения олефинов из смесей л и методы злсмснтооргвнвчасков лвмв» хлор Алнвмт»чесмы саед»не.
«вв по»рея А Н Неансююса в К А Кочвпковв, М, 1973 Урегар Ю А Квр вюов Л М, Крвю с с Н Ф,освоевыснсорортвн» сок»крас воовмлн, М, 19В4 ТЬе сЬемззпу ог Ьв1нзсз, рюпбоьс1и$сз спб впаст, рз 1-7, ,аз Ьу В рм(2'я рро,оп,ну-ь, ывз Ю Л зрееер ДЕГИДРАТАЦИЯ, отщепление воды от молекул орг или неорг. соединений Осуществляется термически (обычно в присуг катализаторов) или под действием в-в, связывающих волу (т н дегидратнрующих агентов, напр Р202, НЗЯО ) Различают внутри- и межмолекулярную Д Пример виутримол Д спиртов-синтез этилена из этилового спирта, протекающий в прнсут А1,0, или под действием Н2804, Напр ЗО — 4»О 'С„А1, От С~»А ~ ' ' ' Н,=СН,+Н,О Д 1,4-бутандиола в присут солей фосфорной к-ты одна из стадий синтеза бутадиена (см рляле реакции) НСкжСН + 2СН20 т НОСНЗС— = ССНЗОН е ЗВО С НОСН2СН2СН2СН2ОН СН2 СНСН СН2 НкН,Р0, Если строение спирта таково, что возможно два направле- ния Д, то отщепление воды осуществляется в соответствии с Зайцева прав»лам Так, при Д 2-пснтанола почти исключи- тельно образуется 2-пентен ' СН,СН,СН,СН(ОН) СНЗ -4 СН,СНВСН=СНСН, Внутримол Д спиртов часто сопровождается перемеще- нием двойной связи или перегруппировкой углеродного скелета молекулы, напр СНзСН(СНЗ) СНЗСНЗОН СНЗС(СНЗ) СНСНЗ (СаН,)2 С(ОН) С(ОН) (С,Н,)2 — -о(СсНЗ)з СС(0) СаН, елевм 1 Эти процессы отсутствуют при Д спиртоа путем термнч разложения их сложных эфиров или ксантогенатов, напр в Чугаева реакции 1 1 110-7Ю С -~- — -с-с в — ~~с-с~ н 1Н н ос(8)бсн, 1 Подобная р-ция с успехом используется в химии терпенов и стероидов Внугримол Д карбоновых к-т приводит к образованию кетонов, Д амидов к-т-к нитрилам, напр РОО, КС(О) )ч(НЗ вЂ” «" КСни)ч( Ва:кисе значение для получения гетеропиклич саед имеет внутримол циклодегидратация Напр, при действии конц Н2ЯО и-ациламннокетоны превращаются в оксдзолы йсснзннск' к-4~~ у-й' 11 О О Др примеры циклодегндратапни -синтез зпоксидов из гли- колей, лактидов и лактонов из у-гидроксикислот, напр НОСНВСН,СНВС ~ — СН,СН,СН,С=О лО он При межмол.
Д. спиртов образуются простые эфиры, напр СН,СН,ОН+ НОСИ,СН, - СН,СН,ОСН,СН„из уксусной кты-уксусный ангидрцц 2СНзСООН-е(СНЗСО)20 Межмол Д смеси спирта и к-ты дает сложные эфиры КОН+ НООСК'- КООСК' Примером межмол Д карбо- иильных саед. служит кротоновая конденсацив хо=О + С С=С' Н н~ Д неорг к-т приводит к образованию ангидридов, напр Р,о, 2НР(02 )т(202 К Д. относятся также процессы удаления кристаллязац воды из кристаллогидратов и удаления воды, связанной силами адсорбции Для обозначения этих процессов чаще употребляют термин «обезвоживание» Л Роберта Д Д, Квссрно М К саво ы оргс»нчссков ламп», 2»зд, пер с вюл, т 1 М, 197В Мащенко Г л вацуро К В, Сннтстнчаеюсс мс олм о1с»н» секса «нмв» М, ГЯВ2 Лб'П с аре ДЕГИДРИРОВАНИЕ (дегндрогенизация), отщепление водорода от молекулы орг соединения Осуществляется в присут катализаторов или под действием акцепторов водорода Каталитич Д и обратная р-ция-гидрнрование-связаны подан кным термодинамич равновесием Протеканию Д способствует повышение т.ры и понжкение давления Осуществляют Д обычно при т-ре > 300 С и давлении 0,1-5 МПа; при необходимости применение более высоких давлений сочетают с соответствующим повышением т-ры Катализаторы Д -обычно многокомпонентные системы, содержащие переходные металлы, их оксиды или сульфиды При Д молекула реагирующего саед образует комплекс с катализатором, распадающийся затем на Н, и продукт Д, десорбируемые с поверхности катализатора Примеры каталитнч Д.
ЗВΠ— ВЗО'С СНВ СН-СНВ СНЗ Ее 0 -сг 11 2»0 СНВ СН СН СНВ ес з гз з-2» РЬСН2снз Е 0 с 0 Рвсн-сн2 ВОО С Еетоз Сгсот — Кко ксн он 22999 9ВЗГе кссо Со — Сгоз Н Превращение насыщеннык и ненасыщенных циклич саед в ароматические наз дегидроароматизацией, напр СВНВООС ООСкНВ сН рд тчсн СЗНВООС СООСЗНВ СН,В На СНЗ Г'~ '*А Сар Й Д парафинов в ароматич саед (дегидроциклизация)- одна из стадий каталитич риформытга, осуществляется на оксцлнохромовом катализаторе при 330-400 С, давл 0,2-0,8 МПа Каталитич Д используют в иром-сти лля получения 1,З-бутадиена, язопрена, сгирола и др В СССР в 1984 путем !2 Д. получено более 2 мли.
т бутадиена н ок. 11 млн. т сгирола. К каталитич. Д, относят также т. наз. окислит, Д., протекающее в газовой фазе под действием окислителей (напр., О,, 802, Н202, 1т, Вгт и др.), Р-ций практически необратима, что способствует увеличению выхода целевых продуктов. Так, метанол в присут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
