И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 27
Текст из файла (страница 27)
окисляется до 4-аминобензальдегид-2-сульфокислоты. Д. проявляет обычные хщм. 80 св-ва ароматич аминов и судьфокислапт Практнч значение имеет азосочетание бисдиазотированной Д с фенолом, образующийся краситель бриллиантовый желтый (ф ла !)— индикатор в ацидиметрии (интервал перехода от желтого к красному рН 6,8-8,5) и промежут продукт в произ-ве красителя хризофенина (П), применяемого для хлопка н шерсти К 1; К= -Н=ХСанеОН-и сн-сн~ ~-к 8; К -Х=ХС Н ОС Н,— Взаимод Д с цианурхлоридом и послед заменой атомов С! на остатки к -л аминов (К и К) или с 2 молями фенилизоцианата получают соединения (соотв !П и !Зг), обладаюшие флуоресценцией, их применяют как оптич отбеливатели ")=Х '( рь""-' '-") ) ""-'з " йО,Н БОзН ДИАМИНЫ 45 Особеяно высокой основностью (рК, 12,03) обладает 1,8- бис (диметдламитго)нафталитг (т наз протонная губка) При повыш г рах Д взаимод с моно и дикарбоновыми к-тами или их хлорангидридами, превращаясь в амидоамины, диамиды или полиамиды Последние образуются также при термич дегидратации солей Д с карбоновыми к-тами Этл р пия лежит в основе пром способа произ ва ряда полиамилов (см, напр, 77олигексалеегиилет(адитпамггд) С фосгеном образуют диизоцианаты или полимочевины 1,1-Д Н2ХСКК ХН, (гем-диамины, аминали, Х, Х ацетали) нестабильны, легко гидролизуются с образованием ХН и карбонильного соединения Х, Х, Х, Хгретразамещенные 1,!-Д более стабильны, их используют в орг синтезе, напр тетраметилдиамилометан ((СНл)2Х72СН2 — эффективный агент аминометилирования (см Модника реакция) Д с группами ХН2 у соседних атомов углерода с карбоновыми к-тами, СБ„дикетонами или лиальдегидами, а (! непредельными к тами, мочевиной и 1,2-гликолями образуют гетероциклы, напр имидазолины (ф-ла 1), 2 меркаптобензимидазолы (11), хиноксалины, производные диазепинов, зтиленмочевины (2-имидазолидиноны) и разл производные пиперазина н,нсн,сн,нн, + КСООН вЂ” КСОХнсн8снкннт И-,Г Н с,н,хнсонх сн-сн хнсонхс,н, зон Бон ЗНАЧЕНИЯ Р(Г, ДЛЯ Нтп(пнт)чипе (вада, 20 'С) л Моаапраюпяроваввмь Д Дипратовироаавные Д 1009 1О 62 10 80 11 00 7 ОО 864 9 39 10 и И В иром-сти Д получают окислением р-ра Ха-соли 4- иитротолуол-2-сульфокислоты воздухом при 48-62'С в присут МпБОс или ХаС1О с послед восстановлением нитрогрупп чугунной стружкой в водном р ре СНзСООН при 95-100'С Д -диазосоставляющая в произ-ве прямых красителей для хлопка и кожи, активных красителей, промежут продукт в произ-ве оптич отбеливателей для тканей и бумаги Лмя Веякатараман К Хамив синтетическая «расителеи пер с англ т! Л 1956 Емельаваад Г Оптически отеслнваюиые вещества а ик применение в текстильной промышленности, М 1971 Хючия синтетнческнк красяте.1еа пол род к вепкатарамаяа, пер с «нгл т 6, л 1977 П и дрвымоаоеа ДНА(ЬЗЙНЫ, содержат в молекуле две аминогруппы Наиб значение имеют атифатнч а, ы-Д (Сз-С, ), моно- и бициклич ароматич и алициклич первичные д(, а также ряд вторичных и третичиых Д В природе лаиб известны пента- и тетраметилендиамины нтх(снз)„хнт, где н = 5 и 4, содержащиеся в продуктах гнилостного распада белков-соотв кадаверин и путресции (т пл 9 и 27-28 'С, т кип 178-179 и 159 'С, Дтт 0,873 и 0,877, легко раста в воде и зтаноле, плохо †диэтйловом эфире) Образуются при ферментативном декарбоксилировании соотв лизина и ориитина Кадаверин найден в спорынье, мухоморе, сыре, пивных дрожжах Путресцин †исходн соед для синтеза физиочогически активных полиаминов (спермидина и спермина) Большинство Д вЂ” бесцв кристаллы, хорошо раста в воде и спирте Обладают всеми хим св вами, характерными для моиоаминов (см Алеилы) Сильные основания, образуют соли с к-тами Д -двухкислотные основания, между первой и второй константами диссопиации различия могут достигать трех порядков, причем они резко уменьшаются для длинноцепных алифатич а, пьД (см табл ) ХН8 хнс~ 1! Алифатич Д в иром-сти получают низшие — аммонолизом дигалогензамешенных углеводородов, напр С1СН,СН,С! + 2ХН, — Н,ХСН,СН,ХН,, восстановит аминнрованнем аминоспиртов либо акрилонитрила Н,ХКОН+ХН, — ~ Н,ХКХН,, СН,=СНСХ+ХН,ч + 2Н, -ь Н2ХСН,СН2СНзХН2, высшие-обычно гидриро- НН, ванием динитрилов ХСКСХ + 4Н, — с Н,ХСН2КСН2ХН2 Алифатич Д могут быть получены также восстановит аминированием дикарбоновых к-т и лактамов или гидрированием аминонитрилов Препаративно алифатнч Д синтезируют по р-циям Габриеля, Гофмана, Шмидта, гидроаминированием продуктов озонолиза циклоолефинов, аминированием гликолей и др Нек-рые высшие Д синтезируют на основе бутадиена и гидроксиламина НН,ОН 2СН2=СН вЂ” СН=СН2 т! ' Н2ХСН,СН=СНСН,СН,СН=СНСН,ХН2 -ь -ь Н,Х (СН2)аХН2 Ароматич Д в иром сти чаще всего получают каталитич гидрированием соответствующих динитросоединеиий или нитроанилинов, реже-восстановлением (ге с НС! или Н,БО, Ха,Б) этих же соединений Препаративно ароматич Д сийтезируют по р-ции Гофмана, амииированием изомеров дихлорбензола или хлоранилина водным р-ром ХН, в присут галогенидов Сп 82 483 «ДИАМИНЫ» Алипиклич.
Д. могут быть получены аналогично алифатнч. Д, Шестичленные алицикдич. Д. обычно синтезируют гилрированием ароматич. Д., диннтросоелинений или ннтроанилиноа, напр,; 1БО-288'СГ 18-2О Я ба Они м. б. получены также перегруппировкой диамидов или диазндов циклогександикарбоновых к-т по Гофману и Курциусу соответственно. Третичные атифатич,, ароматич, и алнциклич. Д. синтезируют алкилированием соответствующих первичных Д. алкилгалогеиидами, спиртами, диметилсульфатом или восстановит аминироваиием альдегидов диаминами.
Важнейшие циклич. Д. (пиперазин и его аналоги) в промсти обычно получают циклоаминированием моно- и диалканоламинов, а также циклизацией Х-(()-гидроксиэтил)- этилендиамина, дезаминированием диэтилентриамина, пиролизом гидрохлорндов моновлканоламинов и др. Применяют Д. в произ-ве полиамидов, полиимидов, полимочевии, полиуретаиов, ПАВ, ВВ, текстильно-вспомогат. в-в, красителей, ингибнторов коррозии и термнч. полимеризации диеиовых углеводородов, ионообменных смол, присацок, антиоксидантов н др. См., напр., Беизидии, Гексаметилеидиамин, Днаминаантрали>ины, Диамннадиаксиаитра.тинаны, 4,4сДиамииадифенилметаи, >4,4сДиамииад>фе>садовый зр>ир, сДиамииын, Дадекаметилендиамин, Ксилилендиамины, Пилеразин, Талуилендыамшш, Феиилендиамины, Этилеидиамии.
Лош томя«оп А П, СмврвовС К, Алнподяннтрнл я ге«сам«галанд«,о па, М, 1974, Мопомсры лля поли«онлессшляв Сб сг, пер с знгл, М, 1976, Я «уш к «н М И . Пропэеолстео дяннтрнлов ф,«левых «полог н «снлллседп мннов, в кн Справочпвк нсфтсхнмпка, т 2, Л, 1978, с 278, Обжал органа икая хвмян пер с англ, т 3, м, 1982, с И3-23, ксг«2ошшсг шсуаорсша, 3 Ы, «7, М у, ШШ р ЕО 96, г, Н т, 1978[р МБ М, Ва «СМ, К ' Н и', Шпа' Б 8'Сдеш р,> Коз Осч»', ШВ>,' зк М 2,' р 399-Н>7' М И я ушкш аДИАМИНЫ», техн. назв. Х-замешенных триметилендиаминов общей ф-лы КХН(СН,)зХН» где К-насыщенный или ненасыщенный алифатич.
Раликал с числом атомов углерода 8-!8; катионные и неионогенные ПАВ. Получают нД.» нз первичных аминов (сырьем для к-рых служат олсиновая к-та, стеарин, соевое и кокосовое масла, гидрир. и негидрир. животные жиры) и акрилонитрнла по р-пии: КХН, ф СН,-СНСХ ~ КХНСН,СН,СХ вЂ” е -х КХН (СНг)зХНз В зависимости от жирно-кислотного состава сырья «Д.» могут быть твердыми, пастообразными или жидкими. Не раста в воде, ограниченно раста. в нзопропаноле, бензоле, циклогексаие, уайт.спирите, СС14, вД.» †эффективн эмульгаторы нефтепродуктов, мн. орг.
Р-рителей, моиомеров, смол; гидрофобизаторы пигментов и наполнителей; добавки, усиливающие адгезиоиное сцепление ингредиентов дорожного покрытия; многофункцнон, присадки к углеводородным топливам. Ниже описаны наиб, важные производные пД.». Ацетаты лиаминов (Х-алкнд-Х, Хстриметиленлиаммоннй диапетаты) [КХН2(СН2)БХНзз] [СН,СОО )„твердые в-ва; анх' 0,890-0,989; т. заст.
45-83'С, т. всп. !65 — 240'С; применяются в качестве эмульгаторов для эмульсий прямого типа, фдокулянтов, облегчающих фильтрац. очистку техн. жидкостей, гидрофобизаторов текстильных материалов, дрсвссиаы. Пластмасс и др., антислеживателей удобрений и порошковых материалов, вспомогательных в-в в произ-ве пигментов, красок и защитных смазок; зарубежные аналоги-Ошогашас С, О, 8 (Франция), Опошас(США) Диаминд по л е а т (Х-октадеценил-Х,Х»триметилендиаммоний диодеат, катионат-7) 83 [С„НззСН,ХН,(СН2)зХН343 [СыНззСОО 3» пастообразное в-во; а»4 0,875; т. заст. 17-39 'С, т. всп. 200-300'С (в зависимостй от состава примесей, составляющих 4-0%); эмульгатор для эмульсий обратного типа, иигибитор коррозии, присадка к смазочным маслам и защнтным смазкам, компонент смазок, применяемых при обработке металлов давлением; зарубежные аналоги — 1шро1 002 (Франция), Рпошееп ТОО (США).
Гидроксиэтилированные диамины [Х-алкил-Х, Х', Хстри(полиоксизтилен)тр>сметиле>щиамины3 КХСН2СНзСН,Х(СНзСН,О) Н (СН2СН>О)„Н (СН2СН20),Н, где и = х ф у+ г = 3-12; пастообразные или жидкие в-ва; ае~ 0,922- 1,О1; т. заст. 10-20'С, т. всп. 220-235 'С; змульгаторы и солюбилизаторы углеводородных масел, смачиватели текстильных материалов, ингибиторы коррозии; зарубежные аналоги — О>пошшох (Франция), ЕБЬодпошееа (США).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
