И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 28
Текст из файла (страница 28)
«Д.» обладают бактерицидным и бактериостатич. действием. Лшн Повсршшстно-актввяыевешсспм Справочшш,полрсд А.А Абрам. зона, Г М равного, Л, 1979 лл шв ДИАММОФ(УС, высококонцентрир. азотно-фосфорное удобрение; используют также как подкормку для жвачных животных и антипирен. Оси, компонент — (ХН4),НРО4. Принципиальная схема произ-ва: взаимодействие НзРО4 (при получении подкормки-термической или очищенной экстракционной) с ХН, гранулирование или кристаллизация, сушка продукта.
Содержит 18-19%Х, 48-52% усвояемого РзО и примеси, кол-во к-рых зависит от состава исходной 2(зР04. Д. выпускают в гранулах (содержание гранул размером до 4 мм не менее 95%), в виде порошка либо в вице смеси гранул с порошком. См. также Аммония ФосФаты. Ляш терм«ческая фосфорная о>слота, соля в удобреяяя ва се основе, под рсд Н Н Поствшсова, М, 1976, Дохолова А Н, Карммшов В Ф, Сплорнна л м, Проязводство н првменснве фосфатов аммония, м, 1986 В Ф Кормы«ое ДИАНОВЫЕ ЭПОКСЙДНЫЕ СМОЛЫ, см. Энаксидные смолы. ДИАНТИПИРИЛМЕТАН [4,4сметилен-бис-(1,2-дигидро- 1,5-диметил-2-феннл-3-пяразолои), ДАМ!, мол.
м. 388,47; бесцв. кристаллы; т. пл. !79'С (моиогидрата 150 'С); хорошо раста. в спиртах, ке- Нз А.Нз тонах, СНС1, дихлорэтдне, плохо-в воде Х (0,04%). Слабое основание; РК. для моно- и -С Н дипротоиированной форм соотв. 2,25 и О,! 5. Образует со мн. Металлами компдексы [МК 1Х„и ионные дссоциаты (КН)„„[МХ„;ь Нз где М = Т1, Ег, НГ, ТЬ, Ре, Со, РЗЭ и др., Х-однозарядный аннан, т-степень окисления металла.
Получают взаимод. анти- уХ СвНБ пи ина с формальдегидом в кислой среде. 5 АМ- ингибитор кислотной коррозии, Нз СН флотореагент. Он применяется также как экстрагент при получении особо чистых в-в, выделении радиоактивных отходов. В аналит. химии используется для экстракц, разделения элементов, близких по хим. св-вам (иапре Ъз и С>5, Со и ХЬ ХЬ и Та), концентрирования св. 54 элементов (в т.ч. Со, 11, Мо, РБ, РЗЭ). С помощью ДАМ определяют гравнметрически С>Г, Р, Ш, Т1, РБ, Оз и дрп фотометрически Т>, Со, Ре, В>, нефелометрически Нк полярографнчески ЗЬ и Сд.
Лшн Днантнпярвлмстан я его гомологя сак ввалвтячсскне реагентм, Пермь, 1974, Петров Б И, Шестакова Г Б, жнвопяспев В П, ж апалнт «имя«в 1983. т 38, в 1, с 89-83 В Л Я шол«с«ш ДИАРИЛМЕТАНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, см. Арилметанаеые краси»сели. 84 ДИАСТЕРЕОМЕРЫ, см. Иэпмерил. ДИАСТЕРЕОТОПИЯ, см. Тонные отнотенил. ДИАЦЕТЙЛ (2,3-бутандион, диметилглиоксаль) СН5СОСОСНэ, мол.
м, 86,11 желто-зелеыав жидкость с запахом топленого масла; т. пл, — 2,4'С, т. кип. 88-89'С; гра 0 9808 но 1 395! раста. в воде (25%) и орг, р-рителвх. Образует аэеотропвую смесь с метанолом (т. иш. 62 'С, 25% Д.). Сильно летуч. Д. содержитса в коровьем жире, нек-рых эфирных маслах, обжаренном кофе, цикории, продуктах гидролиза древесшпд и пиролиза табака. При действии на Д. разб. щелочи образуется 2,5-дигндрокси-2,5-диметил-1,4-циклогександион, конц. щелочин-ксилохинон. Подобно др. 1,2-дикетонам, с п-фепилендиамнном Д. дает производное хыиоксалина„с )ч!Н и альдегидами — имидазола.
При окислении гидропероксидами образуется ухсусиав к-та или ее анпщрид. Синтезируют Д. осторожным окислением метилэтилкетона или его нигрозированнем с послед. пщролиэом: СН,СН,СОСН, — ""-*- — "~ СН,ССОСН, -" !! )ч(ОН ДИБЕНЗОИЛМЕТАН 47 182 — 186'С; плохо раста. в воде, ацетоне и хлороформе, легко-в этаноле; гнгроскопичен.
Получают сплавлением НС! СН,С,Н, Н о-фенилеыдиамиыа с феыилуксусной к-той с послед. гидро- хлорированием образовавшегося продукта. Д.-сосудорасширвюшее, гипотензивное и спазмолитич. ср-во. и Л. Медведи. 4,4ъДИБЕНЗАНТРОНИЛ [4,4'-бис-(бею [К е)дпграпли)-7,7ъ дыоы1 (!~-ла 1), мол. м, 458,5; желтые кристаллы; т. пл, 330-333 С (с разл.);не раста. в воде, очень плохо раста. в -а СНвСОСОСН» + )ч)Н2ОН Д. получают также действием сильных неорг. к-т в присуг. солей Нй ыа диацетилен, винилацетилен нли винилметилкетон и дегидратадией 2,3-бутщщиола.
Идентифицируют Д. по т-ре плавления его монофенилпщразона (133'С). Д. примеывют длв ароматизации пшц. продуктов, дублении желатины в фотографич. эмульсиях. О диоксиме Д. см, 1(иметилглиокеим. Лмн Препарагявнав органическая химия, пер с польск, М -Л, 1964, а 239-40, Цамвви Еле!с!араме, 4 Ава, Вд !4, агевымио, 1977, 8 214, 216 И В Хеосмм ДИАЦЕТИЛЕН (1,3-бутаидииы) НСин С вЂ” С=СН мол. м. 50,06; т.
пд — 36,4'С, т. кнп. 10,3'С; 40 0,736; иод~ 1,4386 ЬНа, 22,6 кДж/моль, ЬНа — 472 8 кДж/моль; Се' 73,69 Дж/(моль К); ба, 250,2чДж/(моль. К); раста. в орг. р-рителах, воде (в 1 объеме 4,6 объема Д.). По хнм. св-вам Д. близок ацетилену, однако значительно более взрывоопасев. Устойчив нине 0'С, при комнатной т-ре самопроизвольно полимеризуетса. При взаимод. с аммиачыыми р-рами солей Си(1) образует легко взрывающиеск ацетилеыиды СиС= — СС=СН и СиСанССюСОь Метиновые атомы Н в молекуле Д, могут замещатьсв: а) оба одновременно, напр. прн получеыии реактива Иоцича С! МОС=СС:=СМОС1; б) только один, как в р-цви Манниха: НС вЂ” СС СН "! СН20 + (СН3)2) )Н НС1 — НС=СС=ССН2Х(СНв)2 НС! -и о г При взаимод.
с ацетоном Д. превращается в «дииндиол» (СН,),С(ОН)Ссж СС=СС(ОН)(Спэ)2 — реактив, используемый во мы. орг. синтезах (аыалогичйо реактиву Гриньара). Присоединение по тройным свазвм Д. происходит последовательыо. При его гидрироваыии можно получить дввинил, при хлорировании-гексахлор-2-бутсы, при 'взаимод. со спиртами-НСннССН=СНОК и СН5С=ССН(ОК)„при р-ции с Н20 — диацетил, при взаимод. с алкиламинамй или тиолами — соответствующие замешенные впнилацетилеыа. Д.-побочный продукт при получении ацетилена электрокрекиыгом метана. Получают его дпмерюацией ацетилена кат.-СпС1) дегндрохлорироваыием 1,4-днхдор-2-бутина или ,2,3,4-тетрабромбутана, напр.: 1Ы-1Ю С сн,в сна снеси,в а.+ на КОН 4 С,Н,ОН В высоких коыцентрацивх Д.
вызывает паралич дыхания. Лвм Ф ивер Л, Фахер М, Реагеягм.хля органического синева, г 1, М, 1970, с. 252„-53. Г В Лрогдм ДИБАЗОЛ (гидрохлорцд 2-беизилбензвмидазола), мол. м. 244,7; бесцв. кристаллы горько-солеыого вкуса; т. пл, 85 низкокипащих орг. р-рителах, напр.
уксусной к-те, бепзоле, ацетоне, метаыоле, легче-в трихлорбензоле, нитробенэоле (с зелено-голубым окрашиваыпем); в конц. Н28О4 расти. с поавлением красной окраски. Д. преврашаетск в днбензантрон (виолантрон, П) прн нагрд со спиртовым р-ром КОН при 170 — 180'С, с А!С15 в трвхлорбензоле при 140'С; с 80 — 90%-ыой Н28О4 при 115 — 140'С (кат.-)ч(а)ч)02 или ХавА504); при 425 'С в течение 25 мин.
Окислаетса Мп02 в 96%-ной Н28О4 при 25 — 40'С в 16,17-дитидроксибензантрон (16,17-дигидроксивиолаытроы), метиловый эфир к-рого-кубовый зеленый краситель. Д. получают нагреванием бензантрона в спиртовом р-ре КОН при 120'С (кат.-СНзСООХай выкод 82%. Д., его галогеи- и нитропроизводйые (снигезируют из соответствующих бензаитронов)-промежут. продукты в произ-ве антроповых кубовых красителей — виолантрона и его производных. См. также Пплицихличсгкие кубовые красители. лмя.. хамах аппспмеакях врваачелев, поя рея. К Впиагнрамааа, ввр.
е аагл, г 5, Л, 1977, с 165-88 НВКР ДИБЕНЗОИЛМЕТАН (1,3-дифеннл-1,3-пропандион, бепзоилацетофенон, ))-гидроксвхалкон), мол, м, 224,25; т. пл, 80-81'С (кето-форма, ф-ла 1), 71'С (енолънаа цис-форма, П) и 77-78'С (еыольнак транс-форма, 1ПЗ т. кип, 219'С, !40-!41'С/1 мм рт. ст. В р-рах существует в двух равновесных формах — кетонвой и енольной, стабилизированной сильной внутримол. водородной связью: В свежеприготовленном спиртовом р-ре находится только форма П; рК, 13,75 (30*С, 75%-ный водный диоксаы).
Д. практически не раста. в воде, раста. в эфире, СС1м бензоле, хлороформе, водных р-рах щелочей. 86 Н,С» , С»Н» СИ 1 + С,Н,СОС»Н» —" О ОН 88 48 ДИБЕНЗОКСАЗЕПИН Водород в группе СН» Д очень реакционноспособен действием Вг» в СН»СООЙ нри 25 'С получают либензоилбромметан, при взаймод с ННО» в (СН»СО)»О цри 0 С— дибензоилнитрометан, действием кетена при 80-110'С 1,1-дибензоилацетон Д образует соли и комплексы с мн.
элементами, в т ч с РЗЭ, хорошо р-римые в орг р-рителях Получают Д конденсацией ацетофенона с этилбензоатом при 150-160'С (кат -)ч(аОС»Н»), препаративно-конденсацией бензальдегида с СН»М81 или метилбеизоата с ацетофеноном (кат — (ч)аНН») Цветная р-ция Д (форма П) с р-ром РеС1 дает красно- фиолетовое окрашивание Д -комплексообразующий агент; применяется в экстракционном анализе А8, А!, Ва, Ве, Са, Сб, Со, Са, Ре(1Щ, Оа, Н8, 1п, 1.а, М8, Мп, )ч)г, РЬ, Рб, бе, ТЬ, Тг, Т!(Ш), Щ1У), Еп, Ег, в спектрофотометрич и гравиметрич анализе урана Хелатные комплексы Д с Сн и А! проявляют каталитич активность при полимеризации бутадиенов, при получении полиуретанов Лнт Оргаяячссаяе реагенгы а неарганячесасм анааяче нер с чем, М 3979.
а 633 и Е Карлааа ДИБЕНЗОКСАЗЕПИН (дибензо [Ь, Я-!,4-оксазепин, си.ар, Сй), мол м 195,22, кристаллы желтого цвета, т пл 72'С, т кип ок 340'С, летучесть 0,0012 мг/л (20'С), раста в воде 0,008%, легко раста в этаноле, дизтиловом эфире, умеренно-в бензоле, петролейном эфире Хим св-ва обусловлены электрофильностью атома С в положении 1О, легко окисляется с образованием смеси нетоксичных в-в Синтезируют по схеме сн,о о-Н»)ч)СаН4ОСаН» — ~о-ОСН)ч(НСаН4ОС6Н» пг о-НОСН=)ч)С Н40СаН» Д Д сильно раздражает глаза, дыхат пути и кожу В концентрациях 1О 6 мг/л обладает слезоточивым действием, в концентрации 10 4 мг/л дополнительно возникает стер- нитное (раздражение верх дыхат путей) и крапивное действие, к-рос становится непереносимым при концентрациях порядка 1О мг/л, !С»»с 0,005 мг мин/л Сухой Д при попадании на кожу вызывает сильную эритему, к-рая проходит через 20 — 30 мин после смывания Д водой с мылом (содой) Зашита от Д -протнвогрз ВИ Ен мтя ДИБЕНЗОПИРАНБТ (ксантены), производные ксан гена (ф-ла 1) Важнейшие Д вЂ” соли ксантилия (дибензопирилия, П) и 9-ксантоны (дибензо-у-пироны, П1) Ксантен — желтые кристаллы, т пл 100,5'С, т кип 315 С, раств в диэтнловом эфире, плохо-в этаноле и воде Соли ксантилия окрашены в желтый или красный цвет, устойчивы только в присут сильной к-ты В водных р-рах образуют бесцв сольватировацные производные — ксантогнлролы (1У) 9-Ксантон-желтые кристаллы, т пл 174 — !75'С, т кип 35! 'С/730 мм рт ст, раста в горячем зтаноле, плохо в 87 горячей воде, диэтиловом эфире, бензоле, холодном этаноле (0,55 г в !00 мл, 20 С) Слабое основание Разлагается при 860'С с образованием дибензофурана Молекула ксантонаструктурный фрагмент растит гликозидов Р-ции Д, не замешенных в положении 9, сходны с р-циями дифенилметана и дифенилового эфира На свету они конденсируются с бензофеноном нли с 1У, напр Ксантен прн действии Н,С»О4 или разб ННО» окисляется в П!, при действии дымящей Н)ч)О» нитруется в положения 2и7 Производные Д, замешенные в положении 9, при нагр с конц Н»8О4 лают П 9-Арилксантены окисляются под действием МпО,, РЬО, или Н»СгО4 в 9-арил-9-ксантогнлролы, с кислородом воздуха образуют пероксиды 2-Гидрокснксантены окисляются окислителями илн кислородом воздуха в нзоксантоны, напр При взаимод с серой и На»8 ксантен превращается в ксантион (У) Под действием бутнллития, а затем СО, образует ксантен-9-карбоно- 8 вую к-ту Сплавление с твердым КОН (260'С) приводит к оачдигндроксидифенилметану О Нуклеоф замещение катиона П одет в положение 9 и приводит к производпьгм Ч соед 1У, к-рые легко окисляются в П! Последний обладает ароматич св-вами, в р-ции, характерные длв карбонильной группы, не вступает, лишь с гидразином образует гидразон Окйсление влкилксантонов КМпО, или Н»С»О4 приводит к ксантокарбоновым к-там При щелочном восстановлении ксантона под действием Ул 4 )ч)аОН нли амальгамы На в спирте образуется соед 1У, натрием-саед 1 При действии кислых восстановителей (Еп + НС1) образуется диксантилен (Ч1) Каталитич восстановление соед П1 в О мягких условиях приводит к 1 При галогенированни 1П образует 2,7-дигалогенксантов, с хлористым тионилом или оксаллнлхлоридом-9,9-дихлорксантен, при нитровании-смесь 2,4-, 2,7- и 2,8-динитроксантонов При взаимод с Р»Я, дает соед 1У, к-рос при действии щелочей переходит обратно в 1Н Ксантен получают конденсацией фенола с н-крезолом в присут А1С1, а также восстановлением Н и Ш, производные -конденсацией фенолов с альдегидами или катонами в присут кислых реагентов, напр яз'с,ищ 2 + Сан»ОНО СН СООП ~~ Н(СН„)г ("„С~ ~сМ + к,со, 2 ОН ОН Снс! ОСан9 СН мсн 90 89 4 Хямпч.