И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 354
Текст из файла (страница 354)
д куеовьм «р си и в ~скс иньдоя иром !нтмвиосги М., 1979, ИГР» Ку БОГВНЫ, волорастворимые красители, прелназначенные для крашения волокон целлюлозной природы. Представляют собой производные 1,р-бинафтил-4,4',5,5',8.8Е гексакарбоновой кислоты (БГКК) общей ф-лы 1, где Х = Х' = А или Б либо Х = А, Х' = Б. д Б К-Аг, Ацд й — А<Х,Нд< ндр. Разработаны в СССР.
Получают взаимод. БГКК с первичнымн аминами и (или) замешенными о-фенилендиами- нами в разл. орг, р-рителях либо в воде. Выпускают в виде иепылящих гранулир. порошков или жидких форм (кони. до 40%). Под действием восстановителей (напр., [ь<а«8«Ое, ронгалит) в щелочной среде при 95-100'С К. превраш. в окрашенные соед.-производные 3,4,9,10-перилентетракарбоновой к-ты (ПТКК) общей ф-лы И.
Механизм р-ции радикальный; включает стадии образования анион-радикала К. и циклизации его с послед. декарбоксилированием. В циклизацию К. вступают в виде моносолей (дисоли не образуют соед. И). При использовании в качестве восстановителей произволных сульфоксиловой к-ты Н«ЗО« превращение ! в И может протекать по цепному радикальному механизму.
Благодаря мягким условиям р-иии, не требующим спец. оборудования, а также выходу, близкому к количественному, превраш.[ И проводят непосредственно на волокне прн крашении и печати. Образую<пиеса окраски алых и красных (ф-ла И; Х = Х' = А), фиолетовых (Х = А, Х' = Б) и синих (Х = Х' = Б) цветов разл. оттенков отличаются яркостью, чистотой тона и высокой устойчивостью к свету, мокрым обработкам, хим. чистке и др. воздействиям.
По своим колористич. св-вам К. соответствуют лучшим кубовым красителям, но по сравнению с последними обладают рядом преимуществ: при получении окрасок одинаковой интенсивности расход щелочных агентов и восстановителей меньше в 1,5-5 раз, из-за высокой р-римости К. в воде (до 250 г/л) значительно упрощаются подготовительные операции (приготовление р-ров красителей и печатных красок), обеспечивается разнота окрасок, а также исключается при получении выпускных форм К. трудоемкая и энергоемкая стадия диспергирования, что приводит к зкономии красителя, диспергаторов и смачивателей.
К. можно использовать совместно с кубовыми, активными и др. красителями. Лнм Докуникнн Н С [н др], «Хнм ромстьм 19Д1, <В 10 с, 592-95; Сто а нов Б. И, Вюденис в «нмню и юкноногию органически« арнснтсмд, 3 нтд.. М., 1994. Гаа !Гр Гсов КУБОЗОЛИ, принятое в СССР название На-солей кислых сернокислых эфиров лейкосоединений кубовых красителей общей ф-лы й(ОЗОь[яа)„, где й-орг.
остаток, д = 2-4. Хорошо раста. в воде. Под действием к-т и окислителей переходят в нерастворимую форму (исходные кубовые красители). Обладают существенно меньшим сродством к целлюлозным и белковым волокнам, чем лейкосоединения исходных кубовых красителей. Вследствие этого К. по сравнению с кубовыми красителями более удобны в применении, обеспечивают получение более равномерных окрасок слабых (пастельных тонов) и средних интенсивностей, что позволяет использовать их лля крашения трудноокрашиваемых тканей (плащевых и сорочечных). Получают К. восстановлением кубовых красителей порошком Ре- в среде пиридина в присут.
олеума или хлорсульфоновой к-ты при 40-80'С. Образовавшуюся Ре-соль сульфата лейкосоединения обрабатывают содой и получают К. Существуют и др. способы синтеза К. Напр., кубозоль голубой К синтезируют окислением динатриевой соли дисернокислого эфира 2-амино-3-хлорантрагидрохинона (ф-ла 1) в щелочной среде: Поскольку К.
легко разлагаются пол действием От воздуха, света и кислых паров, их стабилизируют гцелочами, мочевиной, лиметилсульфанилатом Ха или глауберовой солью. Выпускают в виде стабилизнр. порошков со сроком хранения 1-2 года. При раба~с с ними нельзя допускать попадания прямых солнечных лучей. т.к. это может привести к преждевременному их разложению и в конечном счете-к получению неравномерных окрасок и потере интенсивности.
Применяют К. преим. лля крашения целлюлозных волокон и печатания тканей из них, реже для крашения тканей из смеси целлюлозных и полиэфирных волокон; К. использовали иногда для крашения натурального шелка, шерстяного и полиамидного волокон. Осн. стадии крашения: обработка материала нейтральным или слабошелочным р-ром К. (сорбция К. волокном); кислотный гндролиз его до лейкосоединения; окисление лейкосоединения в кубовый краситель; промывка, нейтрализация, обработка р-ром ПАВ (мыловка). Гидролиз н окисление обычно объединяют в одну стадию †проявлен. В зависимости от метода проявления окраски и используемого окислителя различают нитрнтный, бихроматный, железно-купоросный и запарной(проявление насыщ. паром) способы крашения.
Наиб. распространение получил нитритный способ, к-рый сравнительно прост и обеспечивает получение воспроизводимык и устойчивых окрасок. При крашении по непрерывному интритному способу ткань пропитывают при 60-85'С р-ром, содержащим К., 1Ча)ч)О2 (5-10 г/л), смачнватель (0,25-2,0 г/л), )ч)а СО, (0,5- 1,0 г/л). Иногда добавляют загуститель (!0-25 гт)л), йапр. 8'Ав-ный р-р карбоксиметилцеллюлозы или альгината Ха.
Затем ткань отжимают до 65 85ад-ного привеса, обрабатывают 2-3'А-ной Н28О при 50-70'С в течение 2 3 с. По периодич, способу кращение провалят при 50-75 "С в течение 25-30 мин в р-ре, содержащем К., )Ча)ч(О7 (2,0-2,5 г/л) и ХВС( (10- !5 г/л), после чего материал обрабатывают 2- Зс -ной Н,ЗО„при 20-25 С (при использовании трудноокисляемых К.— при 65-75'С) в течение 15-20 мин.
Ткани из смеси целлюлозного н полиэфирного волокон окрашивают по непрерывному термозольному способу без проявления или с проявлением. В первом случае ткань плюсуют (пропитывают и отжимают) при 30'С в водном р-ре, солержащем К., )ч)атСОз (1-2 г/л), (1ЧН ) ЗО„(3-аг/л), ХВС!Ос (1-2 г/л) и 8вдв-ный альгииат )Ча (50- 75 г/л), сушат при 20-30'С и термозолируют — подвергают термообработке горячим воздухом (210-220'С) в течение 60 с. По второму способу ткань плнкуют при 30'С в р-ре, содержащем К., МатСО, (1 г/л), смачиватель (0,5-1 г/л) и )ч)а)ч)От (10 г/л). Затем проявляют в р-ре 2-Зсйс-ной Н2БО при 70'С, вылерживают на воздухе нек-рос время, промывают, нейтрализуют и обрабатывают р-ром ПАВ (мылуют).
За рубежом К. выпускают под торговыми назв.; антразоли (ФРГ), цнбантииы и сандазоли (Швейцария), солиндолы (Италия), соледоны (Великобритания), хелазоли (ПНР). Лпм. Венка арвмвн К, Хнми снн стнчсскнл «рвсн с сн, пср, с англ, т. 2, Л., 1957, с. 859 44: Горласва Н В . Романов» М Г . Ратиовс«ав Е. Д., Кубовые «рвснтслн в тскспыаиоа промыюлснвоспт, М., 1979, Степанов Б. И., Ввспсинс а кимаю н то нологню пргаиичсскнк краси гостй 3 нм.. М., 1984. М.Г Р КУКУРУЗНОЕ МАСЛО, см. Растительные масла. КУЛОНОМЕТРИЯ, электрохим метод исследования и анализа, основанный на измерениу кол-ва электричества (Д), прошедшего через электролизер при электрохим. окислении илн восстановлении в-ва на рабочем электроде.
Согласно обьедииенному Фарадея закону, масса электрохимически превращенного в-ва (Р) в г связана с (3 в Кл соотношением; Р = (3М/Рл, где М-молекулярная или атомная масса в-ва, в-число электронов, вовлеченных в электрохим. превращение одной молекулы (атома) в-ва (М/л — электрохим. эквивалент в-ва), Р-постоянная Фарадея. К.-единственный физ.- хим. метод анализа, в к-ром не требуются стандартные образцы. Различают прямую К. и кулонометрич. титрование (К. т.). В первом случае определяют электрохимически активное в-во, во втором случае-независимо от электрохим.
активности определяемого в-ва в испытуемый р-р вводят электро- 1097 КУЛОН ОМЕТРИЯ 553 химически активный вспомогат. Реагент, продукт злектрохим. превращения к-рого (кулонометрич. титрант) с больгпой скоростью и количественно химически взаимодействует с определяемым в-вом. Оба варианта К. можно проводить при постоянном потенциале Е рабочего электрода (потенциостатич.
режим) или при постоянном токе электролиза 1, (гальваностатич. режим). Р!аиб. часто используются прямая К. при постоянном Е и К.т. при постоянном 1,. Для кулонометрич. анализа иеобкодимо соблюдение слеп. условий: электрохим. превращение в-ва должно протекать со 100%-ным выходом по току (ц), т.е. должны отсутствовать побочные злектрохим. и хим, процессы; нужны належные способы определения кол-ва электричества и установления момента завершения электрохим. Вли хим.
Р-ции. В прямой К. !00%-ный выход по току обеспечивается, если значение Е поддерживать постоянным в области прелельного диффузионного тока (а на вольтамперограмме ю определяемого в-ва (см. Волвтомигроменрич), При этом в анализируемом р-ре должны отсутствовать посторонние в-ва, способные электрохимически превращ. в тех же условиях. Кол-во электричества определяют обычно с помощью электронных интеграторов тока.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
