И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 353
Текст из файла (страница 353)
СН>ОН 93-94,5 "С; т. кип. 215 217'С. К. оптически неактивен; раста. в воде, метнловом и этиловом спиртах, глнколях, пириднне, уксусной 1 НОСИ к-те; не раста. а эфирах, дмоксане, углеволо! родак, влкнлгалогенидах, бутиловом н про- НС ОН пилоном спиртах. 1 По хим. св-вам К.-типичный представн- СН80Н тель ммогоатомных слирлмм.
В щюм стн К. получают восстановлением ксилозы, используя в качестве сырья пентозансодержашле отходы с. х-ва (кукурузная кочерыжка, хлопковая шелуха, подсолнечная лузга и др.) и древесину лиственных пород. Для определения К. обычно используют хроматографию, а также методы, основанные на его способности образовывать медные и ванадиево-хинолиновые комплексы. К. и его 1,4-ангидрид (ксилитан) пластнфикаторы и стабилизаторы влажности в произ-ве целлофана, в бум. и парфюм.
иром-сти. К.- компонент при получении ксифталевых алкидных смол, ПАВ, иеионогенных детергентов, лаков клева и др К. обладает сладким вкусом (в два раза слаще сахарозы), желчегонным и послабляющим действием; организмом человека ие усваивается. Применяется вместо сахара в произве кондитерских изделий для больных диабетом и ожирением. Л м. А ннкееаа А Н.. Зарубннскнй Г М.. Да»плов С Н..гУсыхн нмнна, 1976. г 45, Уй 1, с $06 37 И Э И»уме« г КСИЛОЛЫ (диметилбснзолы) (СН ),СвН4, мол.
м. !06,! 6; бесцв, жидкости (табл. 1) с запахом бейзола, Смешиваются с этанолом, диэтиловым эфиром, ацетоном, хлороформом, бензолом; р-римость в воде менее 0,015%. (каг.-бромилы Мп или 'Со) получают соотв. фталевую, изофталевую и терефталевую к-ты. Нитрованием смеси К. пояучают смесь изомериых диметилиитробензолов, восста. иояленнем к-рой синтезируют ксилндииы. Пиролизом и-К.
при 800-1000'С получают поли-л-ксилилен, К. конденсируизусл с СН,О, образуя полимеры с мол. м. < 1000, Парофазным окислит. аммоиолизом К. в присут, катзлизатора при 370-510'С и 0,035-0.21 МПв получают фталодинитрилы. В Иром-стн смеси изомерных К., т. Иаэ. техн. ксилол, получают раэл. способами (табл. 2). тав . 2. СОСЧАВ тКХИИЧБСКОГО КСИЛОЛА, ПОЛУЧКННОГО РАЗЛИЧНЫМИ СПОСОБАМИ, 'А по маод Сосдниспнс Катааатнч рнфоз» ослу асман» Пнролнз асп. Днс роппрпиоанроаапнс зина, подзора.
толуола. срасмаланлпрааапнс нугого гидро толуола н ар ма нч счистас угнсаодорода» Сч Зчилвснзол о.К, м.К. «.К. 15-20 19-23 35-45 15-20 40-45 Ы-16 25. Ю 12-18 23-25 45-50 22-25 о-К, чистоты выше 99с/а выделяют четкой ректификацией, м-К. чистоты выше 984-экстракцией смесью НР и ВР1, образующей с ним комплексы, а также сульфированнем Н ВО» с послед.
гндролиэом полученной сульфокислоты; л-)(. чистоты вь!ше 994/с выделяют адсорбцией на катионзамещенных цеолитах н низкотемпературной кристаллизацией (вдсорбц. способы имеют лучшие технико-экономич. показатели). л-К. можно получать также селективным алкилированнем толуола метанолом в присут. сверхвысококремнеземных цеолитов. К.-р-рителн лаков, красок,мастик, высокооктановая добавка к моторным топливам. Для К. КПВ 3,0-7,6;Уа, т. всп. 29'С; для о-, м- и л-К. т. самовоспл. 499, 563 и 564'С соответственно. К. обладают наркотич.
действием, аяалогичным действию бензола и голуолв; ПДК 50 мг/м'. Лонг Сулим а А.Д., Проюаодсчао «ромачнчссан* угл одоролоа нз псезаного са рм, М.. 1915; Кив — Озьмсг спсусырсда, Э 44.. ч. 24. Ы У.. 1934. р. 709 44. Вя.да им «аа. КУБОВЫЕ КРАСЙТЕЛИ, нерастворимые в воде красители, содержащие в молекуле карбонильиые группы, соединенные между собой системой сопряженных связей. В щелочной среде под действием восстановителей (обычно )ЧазбзО4) при 50-80'С карбонильные группы легко пеходят в енольные с образованием водорастворимых солей С вЂ” ОХа.
Енольные формы красителей являются лейкосоедннсииями. Они обладают сродством к целлюлоэиым волокнам, хорошо сорбируются ими, К. к, образуют яркие окраски широкой гаммы цветов и оттенков, отличающиеся высокой устойчивостью к физ.-хим. воздействиям. Прир. К. к. (индиго и 6,6 .диброминдиго) были известны в древности; индиго восстанавливали в чанах-пкубах», отсюда и назв, красителей.
По хнм, классификации, К.к.-гл. обр. полициклнч. и антрахиноиовыс красители: в особую группу выделены нндигоидные и тионидигондные К.к. Применяют К.к. прсим. для окрашнвання хлопка, льна, вискозных волокон и их смесей с полиэфирными, а также меха в серый и коричневый цвет (см, Криисслнс маха) Производят К.к. в виде порошков, содержащих 50-70аа облагораживающих наполнителей .смачивателей и гл.
обр. диспсргатороа, а также в виде паст для крашения н печати с содержанием 10-20% красителя. Порошки для крашения предназначены для щелочно-восстановит. н лейкокислотного способов крашения, тонкоднсперсные порошки (порошки Д) и пасты Д-для суспеизионного способа, пасты дла печати (П)-для печатания тканей. Пасты текучи, легко 1093 КУБОВЫЕ 551 дозируются, мороэоустойчивы, солержат антифриз, днспсргатор, электролиты, а паста П также катализатор восстановления (напра 2.6- или 2,7.дигндроксиаитрахинон, нх смесь или аценафтенхиион). Кращение включает след.
стадии: 1) восстановление К. к. в лейкосоединение; 2) сорбция его пов-стью окрашиваемого волокнистого материала и диффузия в толщу волокна; 3) окисление лейкосоединення в волокне до исходной нерастворимой хиионной формы красителя; 4) мыльная обработка окрашенного материала. При щелочно-восстановит. способе крашения К.к. подразделяют на четыре группы: окрашивающие прн 20-25'С в присут.
небольших кол-в НаОН и высокой концентрации электролита (лейкосоедииеиня этих красителей обладают низким сродством к волокну); окрашивающие прн 40-50 'С в присут. меньшего кол-ва электролита и песк. повыш. Концентрации )ЧаОН; окрашивающие при 60'С прн повыш. содержании ХаОН в отсутствие электролита; с высокой т-рой крашения в присут, высокой концентрации )ч(аОН. При крашении по щелочно-восстановит. способу готовят маточный (концеитрироваяный) р-р лейкоформы красителя.
Для этого краситель смешивают с водой в олнородную массу и затем восстанавливают в течение 15-20 мин при 50-80'С в р-ре. содержащем 3/3 общего кол-ва Р(аОН и )ЧазбзО4, необходимого для крашения. Маточный р-р разбавляют р-ром, содержащим '/3 общего кол-иа Р)аОН и Р(азбзО4, до получения нужного обьема красильного р-ра (чаще всего из расчета !О мл р-ра иа ! г волокна). В этом р-ре окрашивают материал в течение 50-60 мин при оптимальной (25-60 С) т-ре. Окисление лейкосоединеиня проводят проточной хололиой водой (содержит растворенный О,), р-ром Н,О,, )ч(азСгзО1 нли др.
окислителями, после чего материал подвергают обработке р-ром мыла (5 г/л) или др. ПАВ. Иногда кращение проводят при более высокях т-рах (90-115 'С) в течение 35-40 мни: в этом случае в красильный р-р для производных иидантрона вводят (2 г/л) глюкозу или Р(ау(О2 с триэтаноламином. По суспензионному способу крашения на материал наносят высокодисперсную суспеиэню красителя, к.рый восстанавливают в лейкоформу непосредственно на волокне, Достоинство способа — получение окрасок высокого качества любой интенсивности ие только при пернодич. 1уропессе, ио и при непрерывном, когда восстановление и фиксация красителей происходят за короткое время.
Из существующих вариантов суспеизиоиного способа крашения наиб. широко распространен непрерывный плюсовочно-запарной! ткань пропитывают (плюсуют) высокодиспсрсной суспензией красителя при 40-45'С, отжимают до 60-70"Дс привеса, сушат, затем пропитывают р-ром, содержащим )ЧаОН, )ч(азбзОс и Р(аС1, при 20 — 25'С н обрабатывают насыш. паром (запаривают) прн 102-!03'С в течение 30-60 с. При этом краситель переходит в лейкоформу, к-рая диффундирует внутрь волокна. Следующие затем окисление и мыльную обработку проводят также, как и прн крашении по щелочно-восстановит, способу.
По лейкокислотному варианту суспеизионного способа крашения материал пропитывают суснензией лейкокнслоты, илн кубовой к-ты (см. ниже), после чего обрабатывают щелочным р-ром с добавкой небольшого кол-ва )Ча282Ос. Прн этом лейкокислота на волокнистом материале переходит в растворимую )Ча-соль лейкососдннения, к-рая и диффундирует внутрь волокна. Окончат, фиксацию красителя (окислеиие и мыльную обработку) осуществляют обычными описанными выше способамн. Кубовую к-ту получают нейтрализацией щелочно-гндросульфнтного р-ра лейкоформы красителя уксусной нли муравьиной к-той до рН 5,5-6,0 в прнсут.
в.в, препятствующих осаждению ее, напр. Лиспергатора НФ. Поскольку приготовление лейкокнслоты -сложная н трудоемкая операция, этот вариант крашения все больше вытесняется плюсовочно-запирным. Млтсрналы иэ смеси цсллюлоэных и полиэфирных волокон окрашивают в виде тканей, реже-в виде пряжи смесью К. к. и дисперсных красителей (иногда для получения 1094 Н Я" 1 о-«' .-о 0801Нд 1096 1095 552 КУБО ГЕНЫ слабых окрасок применяют только кубовые красители) по высокотемпературному (100-115'С) и термозольному способам. Широкое распространение получил последний способ: ткань пропитывают (плюсуют) тонкодисперсной суспензией смеси дисперсных и К.к.
при 25 — 30'С, сушат при 125'С и подвергают термообработке (термозолируют) при 200-210'С в течение 60-120 мин для окрашивания полиэфирного волокна. Затем для окрашивания целлюлозного волокна ткань пропитывают р-ром, содержащим [ь<аОН (7-10 г/л), [Ча«8«О« (2-35 ггл) и р<аС< (13 г/л), после чего запаривают при 102-105 'С в течение 70 с и промывают так же, как и при использовании только К. к. Применяемые для этого способа крашения К. к.
не должны окрашивать полиэфирное волокно, а дисперсные красители должны быть устойчивы в щелочной среде и не сублимироваться при высоких т.рах. К.к. широко применяют для печатания тканей. По ронгалитно-поташному способу на ткань наносят печатную краску слез. состава (г/кг); краситель, ронгалит (19аНЗО« СН,О 2Н,О)-60-160, К,СО,— 150, глицерин — 50-80. крахмальный и крахмальйо-трагантный загуститель-500-700.
Затем ткань сушат и запаривают при 102-105«С в течение 8-12 мин (при этом происходят восстановление красителя с образованием К-солей лейкосоединения и диффузия его в волокно), окисляют и подвергают мыльной обработке как обычно. По более прогрессивному и производительному двухстадийночу способу получают более интенсивные и яркие окраски; при этом для большинства красителей коэф. использования выше на 15-20%, чем по ронгалитно-поташ- ному. На первой стадии на ткань наносят краску, содержащую краситель и загуститель (альгинат ]«[а), сушат н наносят пронвительный состав, содержащий 80-100 г/л ]ь<аОН <32.5%.ный р-р), 60-90 г/л На«8«О«, запаривают в течение 25 45 с при !!0-120'С, окнсляют й подвергают обработке мыльным р-ром как обычно. К. к.
производят под след. торговыми назад кубовые <СССР), нндантрены (ФРГ), понсолы (США), цибаноны <Швейцария), каледоны и дюрандоны (Великобритания), романтрсны н солидоны (Италия), микетрены и никонтрены <Япония), «елантрены (ПНР), остантрены (ЧССР) и др. .1 гордеева н. В., Романова м г., Ратиовскаа е.