И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 351
Текст из файла (страница 351)
пиперидина К. превращ. в 5-фенилтио-5,6-лигилраксантотоксин, при р-ции с хлорсульфоновой к-той -в 4-хлорсульфонилксантотоксин. Амальгама Ыа в присут. ЫаОН восстанавливает К. до 5,6-дигидропроизводного. К. содержится в семенах и плодах тропических растений Еайага хапрйоху1оЫез (аш, Апйейса агсЬаойейса, в семенах растения Апгпп шаудз 1., в корнеплодах растений семейства Раабпаса зацоа 1, К.
обычно выделяют из растений. Синтезируют его исходя из 6,7-дигидроксикумаранона (1Ч) или 9-гидроксипсоралена (Ч): Нг но сон сн(он)согн ОН О ОН ОН ОН Снтыт О ОН у 1087 Качественно К. определяют по желтому цвету р-ра в конц. Н ЯО» (при нагр. цвет переходит в коричневый). К.-компонент фотосенсибилизирующих лек. ср-в, напр. берокогна, аммифурина. Л Г ыро«иял ч с не со»лине«и, «од ред. Р. Эльлерфнльда, л р с англ., т 7, М 19»5, с 19 Обиыя органияссяая линия, «ер. с англ, т. 8, М., 1985, с.
7я1. Р. Я. П нссс. КСЕНОН (от греч. хепоз-чужой; лат. Хепоп), Хе, хим, элемент ЧП! гр. периолич. системы, ат.н. 54, ат.м. 131,29; относится к одагороднагм газам. Прир. Ко выделенный из воздуха, состоит из изотопов !д»Хе (0,096% по объему), гдаХс (0090%) гэ«Хе (1,92%) гт»Хе (2644о ) га«Хе (408%) гзгХе (21!8%)* га Хе (2689%) 15»Хе (1044%)' ггоХе (8 87оа) Изотопный состав К., выделенного из урановых минералов, иной, т, к, при делении "5() и ™а() образуются радиоактивные изотопы, напр. '"Хе (Тц, 5,27 сут) и 'л'Хе (Тц, 9,13 ч)-В-излучатели. Они получаются также при ядерных взрывах. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир.
смеси изотопов 3,5.10 "м', для 'л'Хе— 2,7 10 " м'. Конфигурация внешней электронной оболочки 5гт5р»1 степени окисления + 2, +4, +6, +8; энергии нонизации Хе' -г Хе' Хс" соотв. !2,1300 и 21,25 эВ, электроотрнцательность по Полиигу 2,6; атомный радиус 0,218 нм, ковалентный радиус 0,130 нм. Содержание К. в атмосг(гере 0,86" 10 '% по объему; запасы одениваются в 1,6.10 ' м'. Малораспросгранен в космосе (на 7,7 10а атомов Не приходится 1 атом К.).
Содер- жнтся также в газовых включениях урансодержащнх минералов (до 20% по массе) и в облученном топливе ядерных рсакт ороь. Свойства. К.-одноатомный газ без цвета и запаха; т. кип. 165,05 К; плоти. твердого К. 2,700 г/см' (133 К) жидкого 2,987 г/сма (165 К), газообразного 5,85 кг/м (273 К, 0,1 МПа); 1»,н, 289,74 К, Р, „5,84 МПа, г/„ьо 1,099 г/сма; тройная точка: т-ра 161,36 К, давление 81,7 кПа, плоти. 3,540 г/см'; Со 20,79 Дж/(моль. К); ЛН',г„2,3 кДж/моль, Л/г'„'„! 2,7 кДж/молаб 5«д,м 169,57 Дж/(моль.
К); ур-ния температурной зависимости давления пара: над тверлым К. !8р(Па) = — 799,1/Т+ 9,8620, над хпгдким 18р(МПа) = = — !040 76/Т вЂ” 8,2536918 Т+ 0 0085216Т+ 22 20904; теплопроводность 0,00540 ВтДм К) при 273 К и 0,1 МПа; т) 2,1.10 ' Па с (273 К, 0,1 МПа); диамагнитен, маги, восприимчивость -4,3 10 '; поля77изуемость 4,01.10 а нм'; коэф. самоднффузии 4,8 10 а м /с (273 К, 0,1 МПа); коэф.
сжимаемости при 273 К: 0,9950 (0,1 МПа), 0,4255 (10 МПа). Твердый К. кристаллизуется в кубич. гранецентрир. Решетке, а = 0,6197 нм (58 К), г = 4, пространств, группа ЕжЗж. Р-римость в воле при 0,1 МПа (в м'/кг); 0,242 10 * (О'С), 0,097 10-а (25.С) К. образует соел.
включения(клатраты) с водой н орг. в-вами: Хе 5,75 Н,О (т. разл. 269,8 К при 0,1 МПа; давление диссоциации О,!5 МПа при 273 К); 2Хе.Х 17Н,О 1Х = = СНС!, СС1, (СНа)7СОЗ; 4Хс. ЗХ (Х = СаН>ОН, С Н5СН ); 0,88Хе ° 3(З-С Й (ОН)г и др. Известны эксимернйе соед., напр. ХсЕ*, ХеВг', ХеО*, ХеОН», Хет, образующиеся в р-цнях К. с галоген- нли кислородсодержащими в-вами при возбуждении атомов К. электронным пучком, в электрнч. Разряде илн УФ излучением.
Эксимеры-активная среда в лазерах, генерирующих излучение в УФ области, напр. ХеЕ* (352 нм, 484 нм) и ХсВг' (282 нм). Непосредственно К. взаимод. только с фтором, образуя Хер,, Хер, ХеЕ» (см. Крени«а фгнрриды). Др. хим. соед. К. получают только косвенным путем — из фторидов К. Т р н о к с и д ХеОл — бссцв. кристаллы при нормальной т-рс; АН«ыа 401,6 кДж/молзя в водных р-рах легко окисляет МпОг до МпОа )яр(Ч) до Ыр(ЧП) Рц(Ч)) до Рц(Ч)П разлагает мн.
орг. в-ва с выделением СО,. Кристаллич. ХеΠ— ВВ (критич, диаметр 4 мкм), самопройзвольно взрывается уже в кол-вах, превышающих 30 мг. Водные р-ры ХеО, получают контролируемым гидролизом Хер, в воде или жидком НЕ. При добавлении МЕ (М = К, КЬ, Ск) к таким р-рам выделяются фтороксе наты М'ХеО,Е кристаллы, устойчивые до 130-230 С. Известны также хлороксенаты и бромоксенаты, напр. соед. ХеО, 2,25МС! (М = ВЬ, Сз) — кристаллы; устойчивы при нормальной т-рс. Устойчивость галогеноксенатов уменьшается с увеличением ат.м. галогена. Из водных р-ров ХеОл при добавлении гидроксидов металлов крнсталлизуются устойчивые до 180 С, склонные к детонации кое наты (ксенонаты) МНХеО„(М = Ыа, К, ВЬ, Сз) При гндролиэе ХеЕ» в р-рах сильных оснований, диспропорционировании ХсО, й при азонировании р-ров ХеОя образуются псрксенаты (перксенонаты), напр.
Ыа ХеО»,(НН ) ХсО» -сильные окислители. Помимо ХсО, известен те т ро к с ил ХеО» с т. пл. — 35,8'С заметно разлагается при нормальной т-ре; для газа АН 642,0 кДж/молай образуется при взаимод. пер- 6 ксенатов с НгЯО» или безводным НЕ. Получены также ЕХеОС)О„Хс(ОС!Од)т, ЕХеБОяЕ, ЕХеОРОЕ„Хе(ОТеЕ,),, ЕХеЫ(БО1Е)т и др.
Прн 4 К идентифицированы ХеС(„ХеС1Е, ХеС1» и ХсВг,. Известны ХеО„Е„(л = 1,2,3, ш =- 2,4). Получение. Получают К. как побочный продукт при н«здуха роэдедении. Его выделяю~ из криптон-ксенонового концентрата (см. Куин«гон). Выпускают К, чистый (99,4% по объему) и высокой чистоты (99,9%). Определение. Качественно К, обнаруживают эмиссионной спектроскопией (характеристич. линии 467,13 нм н 462,43 нм). Количественно его определяют масс-спектро- 1088 КСЕНОНА ФТОРИДЫ Хер„(п = 2,4,6), бесцв. кристаллы с резким специфич.
запахом (см, табл.), К.ф.-сильные окислители. Окислит. способность уменьшается в ряду: Хер > ХеЕ > ХеЕз, донорная способность (К.ф.-доноры Е в р-цняк комплексообразования)- в ряду: Хере > > ХеЕ, » ХеЕ,. Получают К.ф. нагреванием смеси Хе с Е при 300 — 500'С, 0,5-15 МПа и соотношении Хе: Ез = 1 3 — 2,0 (для Хер,) или 1: 1О (для Хер,).
Известны также синтез в тлеющем разряде, термокаталйтический и синтез в режиме горения Хе во фторе, фотохим. и др, методы. СВОЙСТВА ФТОРНДОВ КСКНОНБ Периметр Хсгз Хер, Хере ХеОР, Тетрвто- ввльппи Сиитоиия Моиоклии- ипп Моиоклии- ивя Ппреметрм злсмеиткриов л»секи. , им 6, им е, им у ол, рпл Число формулмпвз елиияп в ятсякс Простреиств труппе Т. пл., С Плотя., т/см Сз (тм), Ди/(моль. К] йй,~ (тсэ), кд /моль йн, кдл/моль йн, «д /моль И „(теэ>, д дмо .к> 4 „т/смз 0,933 1,096 0,895 91,9 2 0,4315 0,505 0,592 0,577 99,6 0,699 Р2, /т 49,48 3,41 !З>,!68 — 277,2 5,74 60,8 зг>,242 !4/ мз и и Ьоз 4,32 (25 'С) 54.108 — 107,5 16,8 55,71 259,403 631 9,3 1,140 — 46 3, ! 1 (25 'С) 104,06 — 11,46 117,Ю 4,0 89,956 -206,19 16,3 60,92 323,981 612 у,а 1,100 341,40 Т.
«яп 75,65'С. Плоти. змлкото 3,23 т/смз (%,4'С). Молекула дифторида Хер, линейная, длина связи Хе — Е 0,2 нм. Ур-ние температурной зависимости давления пара над твердым в-вом 18р(Па) = — 3057,67/Т- — 1,2352 18 Т+ !6,0946 (273 — 390 К), Раста. в СНзСЫ (О 169 г/см при 0 С) 5Оз ВгЕ» Вгрз НЕ (! 1 г/см при 0 С), 1Е, ЗНЕ ЫОЕ ~2,75 г/см' прй 17'С) пиридине, ДМСО, воде (0,025 г/см при О'С и 0042 г/см при 25'С). Водой гидролизуется. Водные р-ры Хер, окисляют ВгО, до Вг04, Сг(ГП) до Сг(Ч1), С) до С1,, Ыр(Ч) до Ыр(ЧП) и др. При умеренных т-рах взаимод. с мн. простыми в-вами, их оконцами, фторидами и др, солями с образованием высших фторидов.
Прн взаимод. с НС!Ов, СЕЗСООН и нек-рымн др. к-тами даст соли Хез', с первичными алифатич. спиртами (С,,)-альдегиды, с бснзолами фторбензолы; вызывает полимеризацию пиридина. Днфторид-основание Льюиса; из него получены саед. ионного типа, напр.
Хор'ЯЬЕ,, (Хер')18прв, и молекулярные, напр. ХеЕ,.Хере, ХеЕ, 1Ез, ХеЕ2.1/Ее и др. Р-цией Херз с НЫ(8Оз)з сннгсзйрованы ЕХеЫ(5ОзЕ)з и Хе[)Ч(5ОзЕ)131. Применяют Хор, как фторируюшйй агент в неорг. и орг. синтезах, при вскрытии минер, сырья, для получения соед. Г089 метрическн, хроматографически, а также методами абсорбц. анализа.
Применение. Используют К. для наполнения ламп накаливания, мощных газоразрялных и импульсных источников света. Радиоактивные изотопы применяют в качестве источников излучения в раднографии и для диагностики в медицине, лля обнаружения течи в вакуумных установках. Хранят и транспортируют К. под давлением 5 + 0,5 МПа при 20'С в герметичных стальных баллонах оранжевого цвета с черной надписью «ксеноня. К. открыли в 1898 У. Рамзай и М. Травсрс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
