И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 349
Текст из файла (страница 349)
карбоиильпос соед, может вступать в р-цию с исходными в-вами, напр.: СИ,С7Ю СН СН=СНСНО в===«СН,СН СНСН=СНСНО 2СНЗС(О)СНЗ ы (СПЗ)7С(ОП)СН1С(О)СНЗ СН,С»О»СИ, (СНЗ)2С СПС (О) СП (СН,),С СНС(О)СН=С(СН,), Механизм дегидратации альдоля зависит от природы катализатора (основания илц к-ты), напр.: ОН ОН ! а. СНЗСНСН2СНО=„~ СНЗСНСНСНО -= СНЗСН =СНСНО ОН 'ОН, н+ (СН,),ССН,С(О)СН, = (СН,),ССН,С(О)СН, )=' "1 (Снз)кс СПС(О)СН К.
к. широко используют дяя синтеза пецасыщ. альдегидов н кетоиов (иапр., для пром. получения кротопового альдсгида), О К. к, ароматич. альдегидов с алифатич. или жирно- ароматич. карбоипльными сосд. см. К.гайзели — Шмидта реил.иил. Лкм. Инго гьл К.. Теаретнсыкнс клавы рганнсеск й »ам н. ср.с нгл. 2 ны. В!. 1973. с 324 2В, Орг»ггнкум 01!мюн«ум воср».ггнч юн и ын), нер с гым. г 2, м.
1979. с. ПВ о. Н е!.ен А т нос!»гьа (у.!. тьа аыо! согк1свсао в, М У., 1963 (О Валы геасноог. к !6! См. так н лрн ст. Л»»мм ыма «мк)негев а. С К Снкрмс 1080 К.а используют для получения бутанола, кротоновой и сорбиновой к.т, хинальдина. Сополимер К.а. с 1-вииил- 2-пирролндоном -антикоагулянт крови. Т. васил. +8'С, КПВ 2,95-15,5'/ по объему. К.а.-сильный лакриматор, при попадании на кожу вызывает местную воспалит. р-цию а вослед, нэъязвлением верх, слоя кожи; ПДК 0,5 мгумг. Лот.
Кса Огьнсс сосусгориять 3 Ы., с. 7, МУ., ~979, р. 707 )В. лат с. КРУГОВОЙ ДИХРОЙЗМ, см. Хирилтичегкие метис)ы КСА)ГГЕНОВЫЕ КРАСЙТЕЛИ (от греч. хапгйоэ-желтый), группа красителей, содержащих фрагмент ксантсна (см. Дггосггуонираны). По сравнению а соотвстагвующими арилмети>юяыми красителями из-за наличия мостикового атома кислорода спектр поглощения К. к.
в видимой области, как правило. сильно смещен в коротковолновую область (гнпсохромиый сдвиг), устойчивость окрасок к свету немного выше. Наиб. практич. значение имеют аналоги фталсиновых триарнлметановых красителей ф-л 1 и И (относятся соотв. к гилроксн- и аминоксантеновым красителям). НО К йа и Флуоресцеин (1; К = Н)-желтый кислотный краситель; получают конденсацией резорцина с фталевым ангидридом при 175-!95'С (като-ЕпС! ). Галогенированием флуоресцеина синтезируют более глубоко окрашенные яркие кналотные красители -розовый эози н н красный зрит розин (1; й = Вг илн 1 соотв.). Амина-К.к.
группы родам и на. Незамещенный родамин (П; й = К' = Кг = К" = Н, К' = СООН)-основной краситель, получаемый конденсацией м-амннофенола с фталевым аш идридом при 180'С в присут. НВБО . Большее значение имеют его алкилзамещенные — родамин С, родамин 6Ж и др., получаемые из фталевого ангидрида и соответатвугощих )с).алкин-м-аминофенолов. Различают симметричные родамины (С, Ж, 6Ж, ЗС), у к-рых й н К'-олииаковыс алкильные остатки, и несимметричные (К и К'-разные; напр.
родамины ЗЖО, 4Ж); первые имеют большее значение. Родамины — красныс с разя. оттенками основные красители, флуорсацирующис прн комнатной т-рс. Родамин С (П; К = К = С Н,, Кг = Кс = Н, К' = = СООП)-арво-красный с синим огтенком краситель. Его синтез (как н сищсз гидроксиксантеновых красителей) протекает ступенчаго через стадии образования днамннодигидрокснгриарнлмстанового красителя (111), бесцв. лактона (!Ч) н бссцв. карбинольного сосд.(У) по схеме. НО Ф ь гН(сгнг)г Ро и Сх )55-ЦО С (СгНВ)ВН (СВНВ)г цО ВН С Йгг.— Н7509 Н(сгнг)г Ыгс. Нщ Роггясг С 60-65'С Н(сгнг)г Р-р НВОН 36-35'С (с,нь)гн 1081 35 Хамит. гвч., г 3 !082 КРОТОНОВЫЙ АЛЬДЕГЙД (2-бутеналь) СН,СН=СНСНО, мол. м.
70,1. трала-К.а.-бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. -76,6-С, т. кип. 104'С; й,"г 0,8495; л'о 1,4366; раста. в этанолс, лиэтиловом эфире, ацетоне, бснзогга, р-рнмоать в !00 г волы-!9,2 г прн 5'С. 18,1 г прн 20 "С. Образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 84сС, 75,7'/ К.а.). иис-К, а. малоустойчив, легко превращ. в транс-изомер. По хим, св-вам К. а, подобен акролеилу.
На воздухе постепенно окисляется. В зависимост и от условий р-ции м, б. окислен до кротоновой, малеиновой, уксусной или щавелевой к-т. При восстановлении К.а. в присут. )с)аВНс или алкоголятов А( образуется кротнловый спирт СН,СН СНСГ!ВОН, при жидкофазном гидрироаании в прнсут. комплексов металлов Ч)Н гр. избирательно восстанавливаетая двойная связь. К.а. присоединяет по двойной связи галогеиы, галогеноволороды, спирты; по р-ции Михаэля малоновый и ацетоуксусиый эфиры; по р-ции Кнсвснагсля — цианоуксусный эфир; с аммиаком и аминами образует пнрилииовые основания (р-ция Чичнбабингг), с анилином-хинальлин (р-ция Дебнера-Миллера); с кетеном в присут.
Н,ВО, или се Еп-солей -сосд. ф-лы 1, при пиролизе к-рого образуется сорбиновая к.та: ,~0 СНВСН СНСНО + СНВ С О сн сн сн 1 При вэаимод. с замешенными фенола в СН,СООН К.а. дает производные 2-феноксн-4-метилхромана: К СНВСН СНСНО+ 2 ОН К. а. быстро днмсризуется н полнмернзуется прн хранении; с непредельными саед., аминами, спиртами образует сополимеры, напр. со агиролом-термопластичный аополимер. В иром.аги К. а. получают кротоновой конденсацией ацегальдегида: 2СН,СНО СН3СН(ОН)СН,СНО СНВСН=СНС1!О Он м. б. получен также пиролизом смеси солей кротоновой и муравьиной к-т, отгцсплсннсм галогеноводорода от В-галогеномасляного альдсгнда и изомсризацисй 2-бутан-1 4-диода. Для илснтификации К. а.
используют окаим. т. пл. 1!9-120'С. асмикарбазон, т. пд. 198-199 сС, 24-динитрофеннлгндразон, т. пл. 190 С. К.а. определяют потснцномстрич. тнтрованисм Вг, в СП,ОН, КСАНТЕНОВЫЕ 545 К С! О ййн 19 Кй' 546 КСАНТИН (в нм) 267 (РН 2), 241 н 278 (РН 10); 18 с соатв. 4,01. 3.95 и 3.97. Легко раста.
в формамиде, горячем глицерине, разб. к-тах и щелочах. плоха-в воле. этаноле, эфире. Существует в та>томериом равновесии с гидрокснформой П (равновесие сдвинуто влево): С минер. к-тами К, образует легко гндролизуюшисся соли (т-ра плавления перхлората 262-264'С), с аммиачным р-ром А81ЧО,-нерастворимую серебряную соль.
К. устойчив к дейсгвйю горячих водных р-ров к-т и щелочей. При вэаимод. с НС) при 200*С разлагается на СО2, НН, глицин и муравьиную к-ту. При окислении с помощью КМпО или КС!О, в присут. НС) образует аллоксаи (качеств. определенйе К.), при восстановлении с помощью Еп в НС1 или амальгамой На-6-дезоксиксаитин; под действием РкБ, в пиридине превращ. в б-тиоксантнн, с РОС13 в прнсут.
Н,О образует 2,6-дихлорксантин. Электроф. эамеепение происходит в положение 8, напр. галогснирование приводит к 8-галогеиксантнну, действие солей лназония в щелочной среде — к 8-аэопроизводному, к-рос далее м. б. восстановлено до 8-аминоксантина нли гидролизовано до мочевой к-ты. В щелочной среде К. легко алкилирустся сначала в положение 3, затем в поло!кения 7 н 1 (в порядкц уменьшения кислот- насти групп НН).
Так, под действием диметнлсульфатв в зависимости от рН рсакц. среды К. превраш. в 3,7-днметилксантин (теобромин), 1,3-диметилксантнн (теофиллин) или 1,3.7-триметилксантин (яо)йвил). В нейтральной или слабо- кислой среде К. алкилируется диметилсульфатом по атомам Н имидазольиого кольца с образованием бетаииовой формы пуринового основания: ОН 1 — ~) °,.'у + (сн,)нбо, ! К.— иуршюввг огиовимие, входящее в состав нуклеиновых к-т в качестве минорного основания. В сааб состоянии в небольших кол-вах содержится в растениях, крови.
тканях и выделениях животных (в т. ч. в моче человека). Получают К. из мочевины и этилового эфира изонитрозоциано>ксусной к-ты или из 4,5-дикарбамоилимилазола под лействием щелочного р-ра КВгО: Н НН ~~1' К. также м.б. получен кипячением мочевой к-ты с формамидом, гидролитич. дезаминированием гуанидина. гидролнзом нуклеиновых к-т. выделяемых нз дрожхссй. окислением гипоксантина в присут. фермента ксаитиноксилазы, Последняя акисляет К. в мочевую к-ту -конечный продукт пуринового обмена в организмс человека. На этой р-цни основано количеств.
определение К. в биол. Мате- Родамии Ж (П; й С»П», К' = К' = Н, К' = СН», К' СООС»Н,) ярко. красный краситель. отличающийся повыш. основностью; синтезируют иэ 2-этиламино-4-гидрокситолуола и фталевого ангидрида так ке. как родамин С, но на заключит. стадии действием С,Н,П при 125 'С пол давлением в присут. оснований (сола, МБО) группу СООН превращают в сложиоэфирную. О Сульфородамин С (П; К = й' = С,Н,, Кз = Н, К» = Кс БО Н)-кислотиый ярко-красный краситель; его по. в нн, т;1., ° лучают конденсацией м-днэтиламинофенола с 2.4-дисулвю фобензальдегидом в присут. Н,БО4.
нагревая вначале при О Н 19 140-150'С, затем при 185'С, с послед. окислением лейко- Н соединения лсйствием 1Ча,Сг О, в Н2БО». Родамин 6Ж (П; й С»Ьв К К = К'ю Н, К'= = СООС,Н»)-красный с желтйм оттенком краситель. Получают из фталевого ангидрида и м-моноэтиламинофенола тем жс методом, что н родамин Ж. Роламин 4С, или ЗС (П; й = й' = С,Н,, К' = Кс = Н, К' СООС2Н») — краситель такого же цвета, что и родамин С, ио с большей чистотой и яркостью Получают из фталевого ангидрида и и-днэтнламинофенола так жс, как н родамнн Ж.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
