И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 352
Текст из файла (страница 352)
Первое хим. сосд. ХеР(Е6 получил в !962 Н. Бартлетт. Лмп см при ст Бвагаравквм газо. В 4. Легасов. В Б Сака,мв. К СИЛЕ НОЛОВЫЙ 549 КСИЛЕНОЛОВЫЙ ОРАНЖЕВЫЙ, красно-коричневые кристаллы; т.пл 222'С; раста. в воде, нс раста. в зтаноле, дизтиловом эфире, ацетоне. Получают аминометилирова- (НООССН1 1НСН НО СНзН(СН1СООН)1 ОН СН3 СН нием крезолового красного действием СН,О и иминодиуксусной к-ты в СН СООН. Металлохромный индикатор лля прямого комплексонометрич. определении Еп, Бс, Т1(1Н), лантаноидов, Ч, Со, Сн при РН 4 — 6, В!, Ч(Ч) при РН 1-3 (переход окраски от красной к желтой); Са, Мп(!11 Мй прн РН !0,5 (от фиолетовой или красной к серой) и дрх для косвенного определения 2((1Ч), Тз(1Ч), бп(1Ч), Сг(1П), Оа(1Н) и др.
обратным тнтрованием р-рами ТЬ, Вз, Т1, Еп; реагент для спектрофотометрнч. определения ряда металлов, в т. ч. )ь)Ь(Ч) при РН 3, Ез(!Ч) прн рН 1,6-3,3 и Оа(П() прн РН 1-2 ()(„„„комплекса соотв. 536, 590 и 546; 8 комплекса !О е соотв. 2, 4,1 и З,З), а также косвенного опрелслення Е; в присут. бромнла цетилтриметиламмония возможно определение Са и Мй; кислотноосновной индикатор (при РН Хе(П). Хранят Хер, в герметичных контейнерах из фторопластов и разл. металлов.
Гексафторид Хер, в газообразном виде представляет собой равновесную смесь трех электронных нзомеров разл. геом. конфигурации; ддина связи Хе — Е 0,175 — 0,188 нм. Кристаллич. гексафторид существует в четырех модификациях: прн 18,65-4948'С устойчива моноклинная форма, от — !9,35 до 18,05'С вЂ” ромбнч. (а = 1,70! нм, Ь = 1,204 нм, с = 0,857 нм, г = 16, пространств. группа Рита) ниже — !9,35'С вЂ” моноклинная (а = 1,680 нм, Ь = 2,393 нм, с = = 1,695 нм, (3 = 90,7", 2 = 64, пространств.
группа Р2,/И, от — 180,0 до 49,48'С существует также кубич. модификация (а = 2,506 нм, г = 144, пространств. группа РиеЗг). Ур-ния температурной зависимости давления пара: над твердым в-вом!8р(Па) = — ЗЗП,5/Т+ 14,7172 (254 — 292 К), 1йр(Па) = = -3093,9/Тч- 13,9646 (292-322 К); над жидким 1йр(Па) = = — 6!70/Т- 23678!8Т+ 82890 (323-349 К). Ррнмость (в г/см ): в безводном НŠ— 1,47 (20 "С), Вгр,-2,70 (22*С). Гексафторид проявляет амфотерные св-ва; как к-та образует соел. состава М,(Хере> (М = Сз, ЙЬ, К, Р(0, ЫЕ4, !ЧО) и М(Херт> (М =Сз, ЙЬ, ЫЕв, ЫОз), как оснояание-соли, напр.
Херз Анр,, Хсзр;,ЯЬЕв, (Хер;)зйй(Ее". Взаимод. с мн. простыми в-вами и хим. соед. с образованием высших фторидов. Контролируемым гидролизом Хере получают оксофториды Хе и ХеО3, при гидролизе в щелочной среде-ксенаты и перксенаты (см. Кгеиои).
Взаимод, ХеЕв с орг. в-вами, как правило, сопровождается взрывом. Применяют Хер в неорг. синтезе, для получения соед. Хе. В сухой атмосфере Хер„взрывобезопасен, во влажном воздухе гидролизуется с образованием ХеО, (взрывчат). Жидкий Хер„ обладает высокой коррозионной активностью. Хранят его в герметичных емкостях из никеля или монель-металла. В результате гидролиза Хер и ХеЕ, образуются оксофторилы-ХеОЕ„ХеО2Е,, ХеОЕ,, ХеО,Е,, ХеО Е . Этн соед., кроме ХеОЕв, малоустойчивы.
Оксотетразрто ряд ХеОЕ4-бесцв. жидкость; раста. в безводном НЕ; гидролнзуется с образованием ХеОзЕ, и ХеОз; проявляет амфо. терные св-ва, образуя, на йр., Сз ' ХеО Е,, ХеОЕзтА8Ег,, ХеОЕ .ХеОЕззЯЬЕ„, 2ХеОЕ ЧЕ, и лр. К.ф, раздражают н обжигают кожу и слизистые оболочки; ПДК 0,05 мг/мз. Лми. см. пр» ст Бгамрвдиме газм. В. 4 Легасов, В Б. Сака им. 550 КСИЛИДИНЫ 5,4-7,4 переход окраска от желтой к красно.фиолетовой). Используют также в виде тетранатрневой соли.
Ламп Ш а р по Г., Меголы анвлпг»чыпой «пнг». пер. с фрваа.. М.- Л.. 1966 г.а.вер и и КСИЛИДЙНЫ (днметиланнлины), мол. м. 121,18; бесцв. кристаллы или жидкости (см. табл.) с запахом виилммв, быстро темнеющие нв воздухе. Хо)он роша раста. в этвноле, дмэтнловом эфире. ацетояе, хлороформе, бензоле, ограниченно — в воде. К.— типичные Сиэ ароматич. Моноамины, подобные и!$»дину. Обладают основными св-вами; легко образуют с минер. к-тами соли, с карбоновыми к-тами, их ангидридами и хлорангндридами-замешенные амиды соответствующих к-т; с Н(х(О>-соли диазония.
снойствд ксилидинов Т. нл., 'С Т. анп., 'С 4' лф' И комер Одр>$ 22! Пг 1,5684 г,з к. ( к.> гд"К. ( сспм. р о -к> 2,5.к. ( к> 214 213.5 1,5569 1,5591 О,рма (2$'С) О,огм $6 15.5 $$-ш 2! 6-217 1,5612 г,ьк. ( к.> 3,Э-К. ( метр»в й»К. ! 3,ЬК. ( мхтрнчамй »-К.) >лиг 51 1,0769 (17,5 'сз 0.9720 1,5581 9,8 >ПО( В проч-сти К. получают восстановлением смеси нитроксндолов-продукта нитрования ксилолов, содержащего 5 изомеров.
Восстановление осуществляют: !) чугунной стружкой при т-ре кипения смеси нитроксилолов; 2) водоролом в паровой фазе в присут. медно-никелевого катализатора на носителе при 200'С и 0,8-1,0 МПа (выход 95,8%). Образуется смесь изомерных ксилидинов (т. наз.
техн. ксилидин), содержащая 40-60вА 2,4-К. и 10-20% 2,5-К. Ее разделяют фракционной кристаллизацией солей. Напр., 2,4-К. извлекают обработкой 80%-ной уксусной к-той с послед. отфильтровыванием ад»тата и омылением его 20%-ным водным р-ром (ЧаОН. После отделения 2,4-изомера выделяют 2,5-К. в виде гидрохлорила. Нанб. практичг ценность имеют 2,4- и 2,5-Кч применяемые в произ-ве азокрасителей и пигментов. 2,6-К. используют в синтезе пестицидов, 3,4-К.-лек. в-в. Техн.
К.-высокооктановая добавка к авива. бензинам, ускоритель вулканизации, антиоксидант (напр., для древесины), вспениватель при флотации руд. Для 2,4-К. и 3,4.К. т. всп. 93 'С и 97'С соотв. Л и Чека. н М. А., Пассст Б. В., иоффе Б А, Техно огн орган»чаек»к кр эпе.еа н нромежуточны пролуктов, 2 пэд., л, $980, с. 99 $02; Мельников Н Н Но ожнлоа К. В..
Пыловв Т Й, Хнмнчыкго средства эаынп ресгепнй Спр» очи»к, М., 1980. с. 255 56. Г И Лг х . КСИЛИЛЕНДИАМИНЫ [а,а'-диамннокснлоль>, биг(аминометмл)бснзолыг, мол.м. !36,20. Практнч. значение имеют лера- и метл-изомерьг (л-К. и м-К. соотв.). .ы-К. — бесцв. жидкость; т. заст. 14 'С г 245 248 С !05 С/2мм рт.стб 1,055; л>ы 1,5720. и-К.-бесцв. кристаллы; т. пл, 35'С, т. кип.
235'С/10 мм рт. ст. К. хорошо раста. в этаноле, эфире, диоксане, хлороформе, рвота. в воде. Сильные основания (для м- и И-К, рК„9,64 и 9,91, рК, 8,49 и 8,75 соотв.); с минер. и карбоновыми к-тами образуют соли, поглощают СОэ из воздуха с образованием карбонатов. Вступают почти во все р-ции, характерные для аыииое. э >оликонденсацней К. с днкарбоновыми к-тами и их производными получают волокнообразующне полиамиды. Прн фосгенировании К.
превращ. в кснлилендиизоцнанаты, используемые в произ-ве нежелтеющих полиуретанов. В иром-сти К. получают:!) взаимод. с (Чг! терефталевой или изофталевой к-ты либо их смеси с йослед. гидрированием образующихся динитрилов; 2) окисдит. аммо- та 6 .
>.-СВОйетнд КСИЛОЛПВ Показа ель 13,263 $38.>п О,йм> $.49582 О,мб о,о283$ 345 З,б ОЛ> 18!Ли 42,40 -24,443 247,524 -ст,кж 139,$03 о,йыг 1,49722 0,617 0,02863 346 3,5 ОД7 183,256 42,68 — 25.435 гзг,иб -25,$82 144,41 1 о,вюг 1,50545 О,зйо О,ОВМ3 359 3,6 аж 187.945 43,46 -24,455 246,Ы4 Т. пл., 'С Т. кнн., 'С н г> прн 20'С, мцв с у прн Н>'С, Нрн , 'с р, „мпа 4 „„г,ьм' С» дж>(моль 'К) бй „клж> ЬНеп, «Дж>моль Иы, джд -'к> К.-типичные ароматич.
угле»ос)ороды; легко алкилируются, хлорируются, сульфнруются, нитруются; легкость замещения уменьшается в ряду: М-К.> о-К.>И-К. Из К. производят ряд важных иром. продуктов. Так, частичным окислением К. (ННОэ, Сг,О, или КМпО ) синтезируют толуиловые к-ты, превращающиеся при окйслит. декарбоксилировании в крезолы, окислением 0.К. в паровой фазе при 450 — 600'С (кат.-Ч,О, на 8$0 ) — фталевый ангидрид. Глубоким окислением о-, м- илн л-((. действием Н(ч(Оэ или О, воздуха в жидкой фазе при 100-300'С и 4 МПа 1092 нолизом м-ксилола или смеси м- н л.ксилолов (кат.— >х(НкЧОэ + А51О>) при 380'С с послед, гидрированнем дннитрнлов. Препаратнвно К. синтезируют по р-цин Габриеля из ксилилендибромидов. Количественно определяют титрованием водных или метанольных р ров К.
стандартным р-ром соляной к-ты. Применяют К, в произ-ве термостойкнх полимеров, красителей, лек. в-в и др., как отвердители зпоксидпых смол и ингибиторы коррозии. Лыап Ма»омары лла ыппмыадын»»н», аср. с англ., М., 1976. и.и. Лр»щ КСИЛЙТ, мол. м. 152,15; бесцв. гигроскопич. кристаллы; нзнестны метастабильная'моиоклинная модификация, т. пл. 61-61,5'С, н стабильная ромбическая-т. пл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
