И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 356
Текст из файла (страница 356)
с., гндрированные п! и 200-250'С и 1,0 -2,5 МПа, отличаются высокой цветостопмостью при длит. атм. воздействиях. Получают К.-и.с, ионной полимеризацией (кат.- разб. И!864, А!С!4, эфират ВРу или др.) непредельных фракций сырого бензола (продукта коксования углей), сольвеит-нафты (продукта пиролнза нефти) или др. (с т, кип.
160-190оС). Применяют в произ-ве строит. Материалов как связующие при изготовлении асбсстосмоляных и асбестоцементных плиток, лалпыербепногги. клеевых и гидроизоляционных, термостойких мастик, в резиновой иром-сти как пластификаторы и в-ва, повышающие клейкость СК; используют также в произ-ве абразивных изделий. иэоляц. ленты, типографских красок и чернил, водонепроницаемой бумаги, грампластинок и др.
Мировое произ-во К.-и.с. более 200 тыс. т/год (1986). Л т.т Орааочннк рстмг!ынка. Могсрнмы рстннааого прон!а ло!н», М., Мм. с. 5М, 4Ю-П. Энмкинслн» аолммсртм. т 5, М, !972, с. 5595 96: Инмн.кумароноаыс смойы !снипа саолспм н армм псина л пронкмолп с оронгы!аны» матсрны|оа!. М.. 5977 !ВНИНЭГМ); Соколок В.З., Ипланкуыароноаам смолы. М ! 978. Ф Е.
К!игры л. КУМИЛГИДРОПЕРОКСИД (гидропероксид изопропилбензола) С,Н С(СНз),ООН, мол. м. 152,19; бесиа. жидкость с резким запахом; т. кип. 49,5-51,0'С/0,01 мм рт.стх гР4~ 1,0612, н'о 1 5250; тзо (МПа с): 20.71 (20'С), 7,68 (40 "С), 2,!4 (80'С); р 5,87 10 ' Кл.м (30'С); рК, 12,6 (27'С). Хорошо раста. во всех орг, р.рителях и разб. водно-щелочных р-рах," р-римость в воде 15 г/л (19 С), р-римость воды в К.
— 6% (20 'С). В р-рах К. легко ассоциирует с образованием димеров и гримеров. Термич. распад его в р-ре осуществляется по схемам: СаН5С(СН!) ООН СаН С(СНз) О'+ 'ОН; сан!с(сн!)2ООЙ+ нб-'лаан!с(сн!)2хлу'+ н,'2+ 5 (тле Н5 молекула р-рителя). Эйергия активации распада ассоциатов меньше, чем отдельных молекул К. Для 0,2 М р-ра К. в беизоле Тт, составляет 110 ч (130 "С), 29 ч (145 'С), 1О ч (158'С). Под действием сильных к-т К, количественно разлагается на фенол и ацетон. С )ч(аОН образует соль СаН5С(СН!)2ОО)ца.ОН!О, к-рая при иагр.
распадается на СаН,С(СНз)2ОН и Оу; разложение К. катализируют перекодные металлы, серосодержащие соед., амины. Под дейст- 1101 перуанском бальзаме и др. Запах свежего сена в значит. степени обусловлен образованном К, в результате фсрментативного распада глнкознлов прн высушнвапин травы. В иром-сти К.
получают конденсацией салицилового альдегила с уксусным ангидридом в присут. ацетата )ча или К либо взаимод. фенола с эфирами акриловой к-ты при повыш, давлении в р-ре уксусной к-ты в присут. ацетатов Рс) и Сп! . К. широко используется при составлении парфюм. композиций, отдушек лля мыла и косметич. изделий, для ароматизацни табака, как добавка к электролиту при никелирцвании; применение К. для ароматизвции пищ, продуктов запрещено.
Т. всп. 151'С, ниж. КПВ 88 г/м!. ЛД, 0,29-0,68 г/кг (мыши, перорально). Лили Пашам арганнчссклм лнмнн. пср, с англ, т. 9, М. !985. с. 6! 74 л л. г ал и. КУМУЛЕНЫ 555 вием !3А!Н„и др, гидридов или Н, (кат. )чй-А1) К. восстанавливается до диметилфенилкарбинола. В иром-сти К. получают автоокислением кумола при 90-110'С в присут. добавок щелочи, соды или др. оснований.
Окисление ведут до степени превращ, кумола 20-30%, после чего отгоняют непрореагировавший кумол, к-рый возвращают в р-цию. Этот способ синтеза К. является также первой стадией совместного произ-ва фенола и ацетона. К. получают, кроме того, действием Н,О! на 2-хлор-2-фенилпропан или диметилфенилкарбинол в присут, Н2564.
Техн. К. содержит примеси диметилфеннлкарбииола, ацетофенона и кумола; концентрация пероксида 75-90%. Применяют К. для получения кумилпероксида, ацетона и фенола; как инициатор радикальной полимеризации, отвердитель полиэфирных смол, окислитель и отбеливатель. Добавки К. к дизельным топливам повышают их цетановое число. Т. всп. 80 С (открытая чашка); к удару и трению не чувствителен, но в прнсут, к-т, ионов переходных металлов и при нагревании концентрир. р-ров выше 140'С бурно разлагается. К. Раздражает слизистые глаз, вызывает помутнение роговицы; ПДК 1 мг/м', ЛД,а 270-380 мг/кг (мыши, внутрибрюшинно).
Лит. Кру калан В. Д, Голоаананко Б Н.. Соамастнас олучснма фа нала н анатома, М.. 5963; Аатаноаскмя В.Л Органнчсскнс псрскнспыс ннмпнаторы. М., 5972. В.Л Ло оогииа, КУМИЛПЕРОКСИД (дикумилпероксид, перекись ликумила) 1С Н,С(СН )8Π— 3, мол. м. 270,37; бесцв. кристаллы; т. пл. 40 С, т. кий. 100'С/0,2 мм рт. ст.; У~ 1,08; л" 1,5860 (переохлажденная жидкость); хорошо раста. в большинстве орг.
Р-рителей, р-римость при 20'С (в %): в этаноле 12,7, метаноле 25,1, бензоле 76,1, петролейном эфире 67,1, СС1, 58,5, не расгв. в воде. Устойчив к действию к-т и щелочей. В молекуле К. длины связей (в нм); 1,526 (С„Н, — С), 1,520 (С вЂ” -СН,), 1,442 (С вЂ” О), 1,486 (Π— Ой диэдрвльиый угол СООС равен 180'С, угол ООС-106'С. При негр, в р ре рвспвувится по ур ниик С Н,ЦСНз),Π— 3! -+ 2СаН,С(СНз)2О'-оСН' + СаН,С( О)СН!.
Энергия активации распада К. в декане и йзопропилбензоле составляет соотв. 144,3 и 143,5 кДж/моль. Для 0,2М р-ра К. в бснзоле Т, 12,4 ч (!15'С); 1,8 ч (130'С),' О,З ч (145'С). В иром.сти К. получают конденсацией днметилфенил.
карбинола с кумилгндропероксидом в среде СНзСООН (кат.-минер. к-та, катиониты). Выпускают в виде кристаллич. порошка (98% пероксида) и порошкообразиой смеси с мелом (40% пероксида). В лабораторяи К. синтезируют разложением кумилгидроперокснда в изопропилбензоле в присут. СпС) или стеарата Со; взаимод. дяметнлфенилкарбинола с Н,О, в присут. кислотных катализаторов.
К.-инициатор радикальной полимеризацин, вулканизующий агент, отвердитель полиэфирнык смол. Лмн Ан анапские В Д, Органмчсскнс мрскнсныс нпнннагоры, М.. 5972. ВЛ Л по г«иа КУМОЛ то же, что изрлррлплбепзол. КУМУЛЕНЫ, неиасыщ. саед. общей ф-лы йй'С( С)„й"В"', где и > 2, В, й', й", К"' = Н, Абх алкенил, Аг, гетероциклич. остатки, к.-л. функцион.
группы. Различают К, с четным числом двойных связей, из к-рых известны пропадиены (см. Аллены) и пентвтетраены, и с нечетным — бутатриены, гексапентаены, октагептаены, деканонаены. Синтезированы также циклич. К. В природе бутатриены обнаружены в растениах семейства Сошроз!!ае. Незамешенные и алкилзамещенные К. с л 5 бесцветны или окрашены в желтый цвет, арилзамсщеиные (и < 4) интенсивно окрашены в цвета от желтого и оранжевого до красного и фиолетового.
К. раста. в бензоле, хлороформе, сероуглероде, ДМФА, ТГФ; р-римость возрастает при наличии алифатич. заместителей. Незамещенные и алкилзамещснные К. раств. также в зтаноле и эфире. Длина терминальнык двойных связей в К. 0,132 — 0,135 нм, соселних с ними 0,126-0,128 нм, центральной (в гексапентаене) О,!30 нм. Несимметрично замещеннь!е К. с четным числом двойных связей могут обладать оптич.
активностью и существовать в 1102 556 КУНЖУТНОЕ виде энантиомеров, с нечетным-в виде я-диастереомеров. Последние легко превращ, друг в друга. .Незамещенные К. получены для саед. с л ц 4 (последние неустойчивы при комнатной т-ре). К, с н > 7 устойчивы только в р-рах. Большинство К, известно в виде тетраарилпроизводных. По хим.
св-вам К. во многом полобны олефинам: гидрируются до соответствующих алканов, легко взаимод. с галогенами, окисляются О, до карбонильных саед., напр.: го э -Г, 2АгВС О+2СО7 АгВС С С САгг Сг, Аг»С С(С1)С(С)) САгг Бутатриены подвергаются ретропрототропной перегруппировке под действием щелочей, циклизуются при УФ облучении, присоединяют электроф. Реагенты в присут. металлнч. К., напр.: Рь,С=С-С=СНСН=СРь, РЬВС=СНС-ССН-СРЬ» КОН Рь»С СРЬВ 2РЬ»С-С=С=СРЬВ 1'ЬВС РЬВ Рь»С=С=С СРь» Рь»СКС ССКРЬ»+2К! 2Ц! Пентатетраены менее стабильны, чем бутатриены; легко присоединяют нуклеоф.
Реагенты, с 1, образуют периодиды. Р-ции гексапентаена протекают по центр. двойной связи: при действии брома образуется дибромпроизводное бисалчена; при восстановлении амальгамой А) — бис-аллен, к-рый в присут. спиртовой щелочи перегруппировывается в винилбутатриен, напр.: он Аг.с(=С),Аг, Аг»С=С=СНСН=С=САг, — с' Аг»С=СНСН=С=С=САг, Наиб. общие способы получения К.-элиминирование галогенов и галогеноводородов из ациклич, и циклич. галогенидов, содерэкащих тройную (р-ция 1) или двойную связь (2).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
