И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 359
Текст из файла (страница 359)
1 при 140-215'С (многда в прмсут. изопропилата А)) до прекращения выделения СО, или в паровой фазе при 300-660'С. При этом ацетоацетаты этиленовых спиртов подвергаются (3,3) сигматропиой перегруппировке, сопровождающейся перемещением двойной связи (за исключением ацетоацетвтов первичных спиртов) и приводашей к образованию у,Б-непредельиого кетона. иапрх С -со й СН,СΠ— СН2 СН1СОСН2СН1СН С н,с~ ~1 НС В случае ацетоацетатов ацетиленовых спиртов перегруппировка приводит к образованию аллеиового кетоиа (ф-ла !1), превращающегося в смесь кетонов, напр.: Т.ра термолиза ацетоацетатов резко снижается при проведении р-цнм субстратов, адсорбированных на А)аоэ, что позволяет осуществить синтез иепредельных кетонов при 60 'С с выходами 90-98%.
Термолиз ацетоацетатов позволяет осуществить синтез испредельных кетонов из спиртов с т. кип. с 150 С, а также в том случае, когда исходные в ва и продукты р-цин имеют близкие т-ры кипения. К.- К. р. применяют в синтезе полупродуктов для получения душистых в-в, витамимов А, К и др. Р-цин открыта М. Кэрроллом в 1940, модифицирована У. Каймелом в 1943. я».. яноаска л. А.
Ре «ини н мсэодм исследовании ар«анкин«и» соединения. в. 12, М, 1963. с 261 Эвз. Вануро К. В., Мимансе Г Л., нмсниыс рсакнин в органнч кои»имни. м, 1976, с. 245. смнч В А, Погрсбноа С. И. Касын Ю. Ш Кримар М.э.«ича. АИ СССР Сар, »ими, 1МУ, М 4, с. 959 ба Я. Л. Я»мокс» КЮРИ ТОЧКА (т-ра Кюри), т-ра Т„, вблизи к-рой происхолит качеств, изменение физ. св-в нек.рых кристал- 560 КЮРИЙ лич. тел (фазовый переход 2-го рода). В К. т, происходит переход ферромагнетик — парамагнетик, сопровождаемый исчезновением макроскопич.
маги. момента. Прн т-рах ниже К. т. феррамагигтии обладает самопроизвольной (спонтанной) намагниченностью; при нагр. в-ва и приближении к К. т. тепловое движение атомов разупорядочивает ориентацию маги. моментов атомов и в К. т, самопроизвольная намагниченность исчезает, ферромагнетик превращ, в иараМагигтии. Аналогично в антиферромагиитной К. т.
(или точке Несла)' происходит разрушение характерной лля атнифгррамагигтиков маги атомной структуры (маги. полрешетки), и в-во превращ, в парамагиетик. У гггиггиа. элгктршгав в К. т. пропадает самопроизвольная (споизанная) поляризация в-ва из-за того, что тепловое движение атомов разрушает упорядоченную ориентацию элсктрич. липолей элементарных ячеек кристаллич. решетки. Вблизи К. т. наблюдается спсцифич, температурная зависимость не только маги. восприимчивости (или злсктрич.
поляризации), но и теплоемкости, коэф. тсрмич, расширения и лр. св-в. Однако плотность в-ва изменяется непрерывно, теплота не поглощается и не выделяется (см. Фазасыг переходы). Для количеств. оцснки изменения св-в вводят т. наз. параметр порядка гь за к-рый в случае перехода ферромагнетик — парамагнстик принимают намагниченность в-ва. При т-ре Т Тк параметр П 0 н при Ти 31 = 0 (см. Критические явлгиил), К. т, названа по имени П. Кюри, подробно изучившего переход ферромагиетик — парамагнстик. Переход антиферромагиетик — парамагнетик исследован Л. Неелем; его ичеием названа точка Несла. КЮРИИ (от имени П Кюри и М. Склодоваяой-Кюри; лат.
Сцншп) Спв, искусственный радиоактивный хим, элемент Ш гр. периодич. системы, ат. н. 96; относится к акгпииаидам. Стабильных изотопов ие имеет. Известно ! 5 изотопов с мас. ч. 237-251. Наиб, долгокивущие изотопы "'Ст (Ты, 1,58 107 лег) и ы'Ст(Тп, 3,4 1О' лет)-п-излучатели. Первый из них обнаружен в земной коре в иск-рых ралиоактивных минералах; родоначальник семейства Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5/'бггбр баа74'; степень окисления +3 (иаиб.
устойчива), 44, +6; электроотрицательность по П33лингУ 1,2; ат. Радиус О,!75 нм, ионные радиусы 0,0946 нм для Стз' и 0.0886 нм для Сш4' Свойства. К.— мягкий серебристо-белый металл; светится в темноте под действием собственного а-излучения. При обычной т-рс устойчива модификация с гексагон. решеткой типа 0-(.а (а = 0,3496 им, г = 1,133! нм), выше 1277'С с к)бич. гранепеитрированиой (а = 0,4382 им), */Рг перехода З,З кДж!моль. Для К.
т. пл, !358 "С, т. кип. 31!О'С; рентгеновская плоти. 13,51 г/см'1 Со 27 Дж/(моль. К); б/р' !4 кДж/молва 5авв 71 Дж/(моль К); ур-нис температурной зависимости давления пара: 18р(мм рт.ст.) = = (4,74 '- 0.37) — (18060+ 690)/Т (! !70 2068 К); ферромагнетик с точкой Кюри 13! К. По хим. св.вам К. во многом подобен лантаноидам и Ат. С разб. к-тами образует соли Стз', с Н, при 23)0-250'ССпзН„„. При прокаливании Ст,(С,О„), или Сгп(ОН), нв воздухе или в токе О, либо О, при 650'С получают ди оке ил ОпО, (см. табл.). При нагр.
СтО3 в высоком вакууме или в атчосфсре Н, получают сесквиоксил Оп,О, с т. пл. 2270 'С: прй 600'С образуется кубич. модификация, при 900'С-моноклинная, при 16!5 С- гексагональная. Извеатиы галогениды Ст(Ш), а такке высшие фторилы. Трифторид Опрв (т. пл. 1410 С, плоти.
9,7 г/см') получают действием газообразного НЕ на СтО, при 400- 450'С илн осаждением фтористоводородной к-той из водного р-ра в виде гидрата с послед. обезвоживанием над Р,О . Тетра ф тор и д Опр получают фторированнем Став фтором при 400'С. Известны комплексные фториды и летучий Стра Трихлорил СтС1, (плоти. 5,8! г/смз, хлг йкткрисгикй сокдинкний кюрия Параметры, ам ц о а Ь г Саслвисвие о о, о ,о, 0,5Ы2 1.303 3,42В2 0.3б52 О,В900 о,зйо — о,ию 04999 — 0,7379 3,2М г,тг О,В20 0,7374 — 0.43В5 3.744 0,4Ю 0,93 2 0,744 — 2.040 Черный Олив«овый Кзбич то жс Моиовлиии * Гож:игал. То ис Мововвививв Гевсвгов. Орг аромбич. Гевоыои. Бесов.
Оливвавый Бесиа та же с р, С С3, Сыяг см1, !!12 ЛНлв -970 кДж/моль) получаюг взанмод. газообразно!о НС! с СгпО, при 400 - 500 еС. В паровой фазе СтС1, гидролизустся до оксихлорнда СшОС!. Т ряб ро м и д СпзВгз и т р и и о д и д Сп31, получают из СтС15 при действии соотв. 74114Вг или )4Н41 а токе Н, при 400 450еС. Известен также оксибромид СгпОВг. Водные р-ры Ст(П1) беснветпы, копц. р-ры - желговатые.
светятся бледно-голубым цветом в темноте. Стандартные окислит. позенциалы +3,!8 В для Ст((У)/Снг(!11), + 1,53 В для Ст(У))/Ст(У)," АН~ иона Опл' для бесконечно разб. р-ра -61! кДк/моль. При окислении Спз" персульфатом калия при нагр. в присут.
иеиасыщ. гетерополианионов образуется неустойчивый Сте'; Сто' (в випе Сп30 ) получен при В-распаде ыгАтОг в твердом К,АвОВ(СО,),, Получение. Изотопы К. образуются при облучении Ри и Ат в ядерных реакторах. с'Ст в больших кол-вах с малой примеаью лр. изотопов К. получают при облстзченни "'Ат тепловыми нейтронами.
При облучении 2 Рн н 'е'Апз образуется смесь изотопов К, с мас. ч. 244-248; при малом интегральном потоке нейтронов получают сравнительно чистый '"Спз, а при очень большом — "вСв. Миллиграммовые кол-ва '""Сгп мокно вьщелить из старых образцов "гС!. Для выделения изотопов К. используют экстракцию, сорбцню и осаждении. Металлич. К, получают восстановлением Став парами Ва при 1275'С или СпзО, сплавом МВ-Хп в нрисут. флюса МВС1в-МВЕ2 при 900'С. Изотопы '47Спг (Т„, !62,5 сут) и " Спг (Т„!8,! лет) используют в изотопйых источниках тока (! г е'Ст выделяет 120 Вт тепловой энергии), для получения траискюриевых элементов, чистого '"Рп.
К, высокотоксичен; ПДК изотопов 24*Ст и 244Ст в водоемах соотв. 44,4 и 14,4 Бк/л, в воздухе рабочих помещений 2,2 !О с и 1,7. !О ' Бк/л. Впервые К, получен Г. Сиборгом, Р. Джеймсом и А. Гиорсо в !944 при облучении 259Рп ускоренными и-частицами. Первое чистое саед. К. выделено Л. Вернером и И. Перлмсном в !947, металлнч. К. получен Дж. Уолменом и др. в 195!. Л и. гм ори сг.
Л .иыиигы. Ь' Ф Млгегам. ЛАВАНДУЛОЛ (3-гндроксиметил-2,б-днметил-1,5-гептадиен) СН,=С(СН,)СН(СНгОН)СН,СН=С(СН,)„мол. м. 154,25; бесцв. вязкая жидкость, облалающая запахом розы с травянистым оттенком, т. кип. 203 "С; т(эе 0,8785; ло 1,4683; [п)оэа — 10,2, раста.
в этаноле, не раств. в воде. По св-вам н запаху похож на изомерный гераниол, но не дает двойного соед. с СаС1,. Ацетат Л. содержится в небольшом кол-ве в лавандовом и лавандиновом эфирных маслах. Сннтетич. методы получения не имеют практнч. значения.
Л. и его ацетат используют в парфюмерии как душистые в-ва. л л хевф а ЛАВЕСА ФАЗЫ, см. Онтерметаллиды. ЛАВСАН, см. Полиэфирные волокна. ЛАДАН (от греч. 1еайапоп) (олибанум), ароматич. смола, допываемая из млечного сока деревьев рода босвеллня (Возже!Ба), растущих в Вост Африке (Эфиопия, Сомали), на Аравийском п-ове и в Азии (Иран, Индия). Для получения Л. в стволе дерева весной делают глубокий надрез, из к-рого постепенно вытекает жидкий млечный сок, на воздухе затверлеваюший в округлые зерна от светло- желтого до буро-красного цвета, обладающие характерным запахом. При растирании образуется порошок, частично р-рнмый в воде с образованием мутной слизеподобной )мульсии горького вкуса.
Большая часть Л. раста. в этаноле. При нагр. Л. размш.чается, распространяя при этом сильный приятный бальэамнч. запах, горит сильным коптящим пламенем. Содержит смолы (50 — б0%), камеди (20-30%), горечи и минер. в-ва (б — 8%), эфирные масла [3 .7%). Применяют Л. для ароматич. курений в религиозных обрядах, как душистое в-во и фиксатор запаха (в виде спиртового настоя) в парфюмерии, а также для получения эфирного ладанного (олибанового) масла. л л хевфпч ЛАДЕНБУРГА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Ладенбурга), термич.
изомернзацня солей )Ч-алкнл(Х-аралкил) пиридиния с образованием смеси солей 2- и 4-алкил(аралкнл)пириднния: й Ряс ) Эвертстяч уровня «завывай сястсыы, яспальзусыой в качсспю акпювой оралы лаю)ю а и« ашда)рй . шида эвпь тстяч. ыязоявэя( Нт я Л'о ойычяо определяемые йо полуопалу плотяастя састояввй Показаны перекопы, соатаетстеуюшяс па. тпашепяю я «опус«ваяю фотояа йч (ээгэашкяее йч «саус«аеас) и') интервалы энергии АИ' и АЯы Контур спектральной линни спонтанного излученйя описывается плавной кривой 5(ч, ч„)(рис. 2); направление распространения излучения и фаза йроизвольны. ряс 2 Сшкэрапьаая ляпая а«- тяпкой среды лазера.
$05»ы)- отяосвт числа сповтаяяа яспу- шсявы* фотояое ва частоте»7 »„- резояаясяая шато», ໠— полушвряяа соектрмьяой лазая. ча ч' ч ЛАЗЕР ($.АЗЕЕ, аббревиатура слов англ. фразы $.18Ы Ашрйр)са!(ои Ьу Ббпш(а!ес) Еш(вя(оп о( Вагйайоп-усиление света в резуль~а~е вынужденного излучения), устройство, преобразующее разл. виды энергии (электрич., световую, хим., тепловую и др.) в энергию когерентного электромагн. излучения. В основе работы Л. лежит процесс вынужденного испускания электромагн. излучения (фотонов) атомами и др, квантовыми системами, находящимися в вогбугнденных состояниях.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
