И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 357
Текст из файла (страница 357)
а также по Деринга реакиии, напр.: Хп КК'С(С))С— = ССН С) — ' КК'С=С=С=СН (П К,К'= Н, СН,, С,Н, кон К,С=С(Вг)СН»С(Вг)=СК, — ь К»С(=С),К, (2) К = РЬ, н-СН,ОСеНс К. с нечетным числом двойных связей получают также по р-ции Виттнга (3), восстановлением а,ачдигидрокси(поли)- алкинов (4), одновременным действием (СН»СОО),О и КОН в эфире на диарилпропинолы (5), перегруппировкой ениновых хлоридов или эфиров (6), напр.: ппрплнн РЬ,Р'СН=С=СРЬ,Вг Ф АгСНΠ— ь АгСН=С=С=СРЬ» (3) Аг = СьНс)ЧО», С6Н»С1» заш, КК'С(ОН)(Сии С) С(ОН)КК' — э КК'С=(С=С) =СКК' (4) К, К'=Аг, т=!-3,5 2АгАг'С(ОН)С СН Агдг'С(=С),АгАг' (5) 1103 яы С Н, = СНС= — СС(СН э)2(Оса Н9) Фр,-юс КСН,СН- С=С=С(СН»), (6) Л и.
он»пер Г., е кн. Хнмнк алксноа, пон рел С натан, пер. с англ., Л., 1969 с 620-709 Мог ау М, е кн НонЬеп — жеу) Мс»Ьооеп Ве огвапггсЬеп сьсгп с, Вв 51 е, 5ыгж 1977. 5. 96»-10101 тъе сьепнмгу ог Во»спет, айепеэ епв гсгагеэ сомрооп ь, св. ьу ч рам1,,1-2, Ьысьенег, 1960. Ф е, кулермл . КУНЖУТНОЕ МАСЛО, см. Растительные масла. КУПМАНСА ТЕОРЕМА, позволяет рассчитывать нотенчиал поли»анин атома или молекулы в рамках метода молекулярных орбиталей.
Состояние электрона в молекуле описывается ур-нием Шредингера, к-рос определяет волновую ф-цню (орбиталь) и энергию электрона (орбитальную энергию). Согласно К.т., потенциал иоиизации равен по або. величине орбитальной энергии электрона, удаленного из молекулы; система орбиталей в делом при этом приближенно сохраняется.
Разность энергий молекулы и иона, полученного удалением одного электрона прн сохранении положений ядер, наз. первым вертикальным потенциалом ионизация. Образованию иона в разных электронно-возбукденных состояниях молекулы отвечают разные первые потенциалы ионизацин; самый малый из них обычно паз. просто потенциалом ионизации. К.
т. позволяет также оценивать сродство к электрону по орбитальной энергии низшей незанятой (виртуальной) орбитали. К.т. не учитывает согласованности движения электронов в молекуле (электронной корреляции) и перестройки орбиталей иона по сравнению с орбиталями молекулы. Учет этих эффектов возможен методами возмуигеггигг теории, однако обычно такие эффекты в значит. степени взаимно компенсируют друг друга.
Это позволяет с успехом применять К. т, для интерпретации рентгена- и фотоэлектронных спектров молекул, а также при изучении Ожеспектров. Теорема сформулирована Т. Купмансом в 1933. Л м. см прк етатькл Кемгмееел м пл, Моле уллрлык е»6 мемй мемойы. ви,а КУПФЕРОН (Ы-нитрозофенилгидроксиламина аммониевая соль), мол. м. 155,!6; бесцв.
или буровато-желтые кристаллы; т. пл. 163-!64'С; рК, 4,16 (0,1М О- е )э)аС)Ос, 25'С); легко раста. в воде, этаноле, днэтиловом эфире, бензоле; при БО длит. хранении темнеет; при нагр. разлагается с образованием нитробензола. Для стабилизации водных р-ров добавляют ацетофенетидин и хранят в темном месте. Получают нитрозированием Ы-фенилгидроксиламина с послед.
обработкой )чН». К. образует хелаты (купферонаты), наиб. сгабильные-с металлами в степенях окисления 3 и 4. Эти металлы м. б. выделены осаждением из кислых сред (НС1 или Н,ЯО„), при этом большинство металлов со степенью окисления 2 остается в р-ре. Купферонаты металлов раста. в днэтиловом эфире, СНС1, метилизобутилкегоне, этилацетате, о-хлорбензоле и др., что используют для экстракц. разделения н концентрирования металлов, напр. А1, Ве, Вэ, Оа, !п, Ре, а также для вьщеления Ра из минер. концентратов. К. используют для гравиметрич.
определения Тг, Ч, ЯЬ, Ре, Оа, Сц, )чЬ, Та, Яп, Хп, О! (в виде оксидов после прокаливания их купферонатов); фотометрического-ЯЬ, Вэ, Сщ ЫЬ; титриметрического-ЫЬ, ТЬ, Хг; в смеси с крахмалом-для разделения соосаждением Ре, Со, Ы), Сц, в присут. графитового порошка-для разделения Со, Ге, Мо, Тг, Ч, Купферонат Ре(РН) извлекает из р-ров следы Тг, Ч, Уг. К. экстрагирует А1, В(, Се, Со, Си, Ре, Са, ЫЬ, Рб и др. элементы, что используют для концентрирования и для экстракц.
отделения этих элементов от сопутствующих. Практически важный аналог К.-неокупферои (Ы-нитрозо- Ы-1-нафтилгидроксиламина аммониевая соль). Лем. Комплексные соекннснна е аналнтнасской кнмнн, ер сном. М., 1975; Зало ое Ю А Куэьмнн Н. М., Коноснтрнроаанне мокро»леман ое М, Швг. ли. Еп опека КУРАРЕПОДОБНЬ$Е СРЕДСТВА (миорелаксанты периферич, действия), хим. в-ва, блокирующие передачу нервного импульса от лвигат, мервов к мышцам и вызывающие расслабление скелетной мускулатуры, т. е. оказывают действие, сходное с действием кураре (смеси сгущенных экстрактов из растений ролов С)«опдгобепдгоп, бггус)«поз и нек-рых др.), к-рос применялось с давних пор индейцами Юж.
Америки в качестве яда для стрел. В зависимости от способа упаковки (в бамбуковых трубках, сосудах из тыкв или горшках) различают кураре трубочный, тыквенный и горшочный. Активное в-во трубочного кураре-(+)-тубакурарин. Выделяют две осн. группы К. с. -недеполяризующие (антндеполяризуюшие, или пахикураре) и деполяризующие (лептокураре). Первые антагонисты ацетилхолина, блокируют нервный импульс, уменьшая чувствительность и-холинорецепторов субсинаптич.мембраны к ацетилхолииу, предупреждая тем самым возбуждение мышечного волокна. Саед. этой группы -хлорнд (4) тубокурарина (ф ла!), полусинтетич. диплацин (П), синтетич.
анатруксоний (Н1), квалиднл (1Ч) и др. н,, сн ОСН, СНа-~» «-О 2С) О «СН, СН, СН, 1 Н СН«ОН НО СН ОН ! 2С! С вЂ” О(СН,),— 14 2С1 КУРЦИУСА 557 Деполяризуюшне К. с. вызывают стойкую деполяризацию постсинаптич. мембраны благодаря холнномиметич. св-ву, т. е. действуют подобно избыточным кол-вам ацетилхолина. Препараты этой группы, напр. литилин (Ч), относительно быстро гидролизуются псевдохолинэстеразой. Нек-рые К.с., в частности диоксоний (Ч1), сочетают де- поляризующие и антидеполяризуюшие св-ва.
По хим. строению различают четвертичные аммонмевые саед. и третичные амины. Для первы характерно наличие двух положительмо заряженных атомов )Ч, благодаря чему облегчается полярное взаимод. с авионнымм структурами рецепторов. Четвертичмые аммониевые саед. плохо про- никают через гистогематич. барьеры. К. с, и их метаболиты выводятся из организма гл. обр. почками.
К.с. применяют в анестезиологии при хирургич. опера- циях, при нек-рых видах диагностич. исследований, а также при лечении заболеваний, сопровождающихся повышением тонуса скелетных мышц. Лкык Харкевие д. а., Фврмаколегиа «Грареиааебии«аркаева, М, !Еае. г я. гаекрв КУРАРИН, см. Яды растений. КУРНАКОВА СОЕДИНЕНИЯ, см. )Чннаерметаллиды. КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ, получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (пере- группировка Курциуса) с послед.
их гидролизом: н,о КСО)«)з ЕЖ=С=Π— » К)ЧН« -и, Протекает с укорочением углеродной цепи на один атом. Процесс осуществляют в инертных р-рителях при 20 — 150'С. Азиды галогенкарбоновых к-т, в к-рых атом галогена удален от карбоксильной группы, легко образуют галогензамещенные амины, азиды дикарбоновых к-т превраш. в диамимы, напр.: )Ч«СО(СНа)кСОХз - На)Ч(СН«)е1 !Н, Азиды а-аминокислот, а,б-непредельных карбоновых к-т, а-галоген- и и-гидроксизамещенных карбоновых к-т не вступают в К. р., а образуют альлегцды или кетоны, напр.: ККС(ОН)СОН, - КК С(ОН))Ч=-С=О - ВЕС=О 4 ННСО В этом случае для осуществления К. р.
гидрокси- или амнмогруппу защищают путем як алкилнрования или ацнлврования. Механизм К. р. включает мвграцию влкильного (арильного) радикала к атому )«) в промежуточно образующемся ацилнитреие, напр.: СН2С«на Сан«СНа СН, (СНа), ) Сна 2С) 4Нао 2! 1105 [(Снз)зНСН«СНаО~СН«СН«СОСН«СНаН(Снз)а]'21 1 О О Ч но АгСОН -~ Аг — С вЂ” Хк — » Аг — Н С О Агвана з-ы, Если радикал хирзлеи, он мигрирует к атому )«) с сохранением конфигурации. Одна из модификаций К.
р.-синтез ацилазидов в р-ре СН,С!, с послед, действием на апилазид небольшого избытка СР,СООН: О О ср,соон КСС) -1- Ха)Ч« Р КСО)«)з» К)«(НССРз сн а« к,со» н,о » К)ЧН« Этот метод позволяет проводить р-цию в мягких условиях без выделения взрывоопасного ацнлазила. Кроме ацвлазидов в К. р. вступают триметнлсилнлазнд (СН«)вб!)«) „трибутилстаниилазид (С«На)айп)«) „тетрабутиламмойийазид [(С«Н )«Щ')«(, и др. К. р.
— удобный лаб. метод синтеза изоциаватов и первичных аминов„не содержащих примесей вторичных н тре- 1106 558 КУРЧАТОВИЙ тичных аминов. Кроме того, К, р.— промежут, стадия в синтезе уретанов н )ч), )Ччднзамещенных мочевин: КННСООК' КСОН3 КН С О йгНН КННСОННК Р-цня открыта Т. Курцнусом в 1890. О р-циях.
связанных с перегруппировкой изоцианатов, см. также Гофмана реакции, Логгена реакцич, Шмидта реакция. Л не Смит П А. С.. в кн Органические реакции. ср санга. сб. 3, М., 1951. с 332 С281 Обшав органнчсскас химик, пер с англ, т 3, М., 1982 Г. Л. Ма»юлю КУР8(АТОВИй (Кпгсйагонппт) Кц, искусств. Радиоактивный хим. элемент !У гр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
