И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 236
Текст из файла (страница 236)
сн оноан КЕДРОВОЕ МАСЛО, см. Растигнвльныв масла. КЕНИГСА — КНОРРА РЕАКЦИЯ, полученяе ацилированных О-алкилгликозидов взаимод. ацнлгликозилгалогенидов со спиртами или фенолами, напр.: й + НХ + ЙОН Х Ас Ас Х=СЬ Вг, В=А)Ь 731 В широком смысле под К.— К.р. понимают аналогичную р-цию гликозилгалогенидов, содержащих разл. образом защищенные гндроксяльные группы углеводного остатка. Р-цию проводят в среде спирта-реагента или в инертных р-рителях (СНС!, СНзС!3, иитрометан, ацетонитрял и др.) прн комнатной или несколько повыш, т-ре в присут. катализатора (АйгО или АйаСОэ) и осушнтеля (обычно СаЗО ). Катализатор одновремейно слувшт акцептором НХ, выделяющегося в р-цни. Р-циа может протекать с участвем ацилоксигруппы (путь а) нлн по механязму 5„2 (путь б), напр.: Оде О ДОН АеО (41 Ас Ас ДОН Н,лй О Хл Ае й +НХ Ас ОАе ц с В Х РЬСНг Норв РЬСНг РЬСН НаРЬ ЦВ Молификации К.-К.
рл 1) использование в качестве катализатора На(СООСНь), или На(СХ)л; р-ция протекает в гомог. среде (модифвхация Гельфернха). В этвх условиях яз 1,2-цис-ацилглвхозилгалогенидов образуется смесь 1,2- цис- и 1,2-транс-гликозидов; 2) использование в качесгве катализатора смеси НЗО и НБВгз (модификация Шредера). К.— К. р.— один из основных методов свнтеза гликозвдов н олигосахаридов. В ряду альдоз К.-К.
р. носит достаточно общий характер прнмеиигельно к синтезу пиранозидов (производных моно- и олигосахаридов); синтез фуранозццов по этой р-цни затруднен из-за вязкой устойчивости со- 732 Реализация того или иного пути р-пни, а следовательно, и состав продуктов определяются конфигурацией заместителей у атомов С-1 и С-2 в исходном галогениде, характером группы при С-2, природой акцептора НХ, полярностью среды и др.
факторамн. По пути (а) К.— К. р. 1,2-трансапилгликозилгалогенидов протекает с учасгвем ацнлоксвгруппы через промежут. катион (Ш) с образованяем 1,2-трала апилгликозида Птг) илн ортоэфира ()Г). 1,2-цис-ацнлгликозилгалогенццами (П) р-ция идет обычно с образованием 1,2-транс-гликозидов (134), в нек-рых случаях-ортоэфяров. Наличие в исходном соед. (ЪЧ) у атома С-2 защитной группы, не участвующей в р-ции по С-1 (напр., бензилоксигруппы), дает возможность получать по К.— К.
р. 1,2-цис-гликозиды (ьг(1рд пря этом р-ция протекает через образованве гликозял-катиона (тТ!) по механизму 5„1, наггр.: ответствующих галогенидов. Для синтеза глииозидов кетов (кетозидов) К-К р почти не используется вследствие образования сложной смеси продуктов р-ции Конденсация, аналогичная К.— К р, была описана А.
Михаэлем в 1879 применительно к синтезу арилгликозцпов, В. Кенигсом и Э. Кнорром в 1901-для гликознлирования спиртов, а также Э. Фишером и Г Армстронгом в 1901. Традициовно авторство открытия этой р-цив приписывают В. Кевигсу и Э. Кнорру. Лшн Бочков А Ф, афанасьев В А Завксв Г Е, Оаравеванне н рассшалсннс гликсвилных свавса. М !Вга !аагавЬ К, «Адс Оагвсвусг сьсш в ь», мж с зс р ыг ы вссььссл р„та кс о Б„ть шт сг еге о.а!у егс ьска р анс все сам ае, ош ппв 4 ф кснс» КЕРАМИКА (греч. )гегапц(геа — гончарное искусство, от )гегашоз -глина), неметаллич.
материалы и изделия, получаемые спекавием глин или порошков неорг. в-в. По структуре К. подразделяют на грубую, имеющую крупнозернистую неоднородную в изломе структуру (пористость 5 — 30%), и тонкую — с однородной мелкозернистой структурой (пористость <5'/в). К грубой К. относят мн, стронг. керамич. материалы, напр лицевой кирпич, к тонкой †фарф, пьезо- в сегнетокерамику, феррмивг, кермелам, нек-рые огнеупоры и др, а также фаянс, полуфарфор, майолику В особую группу выделяют т. наз.
высокопористую К (порнстость 30 — 90' ), к к-рой обычно относят теплоизоляц керамич, материалы Типы К. В зависимости от хим. состава различают оксидную, карбидную, наградную, силицидную и др. К О к сиди а я К, ха)уактеонзуется высоким уд. электрнч сопротавлением (1О ' — 1О ' Ом см), пределом прочности на с:катив до 5 ГПа, стойкостью в окислит средах в широком интервале т-р, нек-рые виды — высокотемпературной сверхпроводимостью, напр аттрий-бариевая К (см Иирлрий), а также высокой огнеупорностью Среди оксидной К.
наиб. распространение получили 1. Алюмосиликатная К. на основе баОа-А1,Ов или каждого из этих оксидов в отдельности. Кремнеземистая К. содержит более 80в 8!Оа и подразделяется на кварцевую и дииасовую К. Первую изготовляют из кварцевого стекла или жильного кварда, вторую-спекавием кварцята в прнсут Ре,О, и Са(ОН), Кварцевая К.
обладает высокой термич й радиац. стойкостью, радиопроэрачностью, высокой кислотосгойкостью и огнеупорностью По мере увеличения содержания А1,О, в керамич. материалах увеличивается содержание муллнта ЗА!аОа 28гОг, что способствует повышению прочности и термостойкости К, снижению ее кнслотности К керамике, содержащей ок. 28' А)аОв, относят «полукислые» материалы (огнеупоры, фарфор, фаянс, гончарные изделия), а также каолиновую вату, теплоизоляц. материалы на ее основе, шамотные огнеупоры и др Корунловая Кн содержащая > 90'/в А!аО,, характеризуется высоким электрич сопротивлением при т-рах до 1500'С, высокими пределами прочности при сжатии (3-4 ГПа) и изгибе ( 1 ГПа) Из алюмоснликатной К изготовляют посуду, детали и футеровку коксовых и мартеновских печей, ракет, космич аппаратов и ядерных реакторов, носители для катализаторов, корпуса галогенных ламп, костные имплавтаты, детали радиоаппаратуры и мн др 2.
К. на основе 84Оа в др, оксидов К этому типу материалов относят К состава ЯгОг-А1,Оа — МБО (кордиеритовая), Ег8404 (цирконовая), 8гО,— А!,Ов-).у,О (сподуменовая), ЯгОа-А1,О, ВаО (цельзиановая К). Для изготовления такой К. обычно вспользуют глину, каолив, тальк, карбонаты Ва, аа в Са, МБО, минералы эвкриптит, сподумен, петалит, ашарит, трепел, известняк Применяют в произ-ве радиотехн деталей, теплообменников, огнеупоров, изоляторов авто- и авиасвечей и др 3 К на основе ТгО„ титанатов и пирлонатов Ва, $г, РЬ, а также К на основе нйобатов и танталатов РЬ, Ва, К и Ха.
Такая К. характеризуется высоким электрич сопротивлением, высокой диэлектрич. проиицаемостью и применяется в элеатровике и радиотехнике. 733 и КЕРАМИКА 371 4 К на основе М80. Получают нз магнезита, доломита, известняка, хромомагнезита, сиитетич МБО, в качестве добавок используют СаО, СгаОв, А1аОа Магнезвальиую К, содержащую 80в МБО, применяют для изготовления огнеупоров К нз чистого МБО используют для произ-ва изоляторов МГД генераторов, иллюминаторов летательных аппаратов, в качестве носителей для катализаторов. Магнезиально-известковую (содержит более 50% МБО, 10', СаО), магнезитохромовую (60с МБО, 5-18с СгаОв), хромомагисзитовую (40 — 60'/в М80, 15 — 30 /а СгаО,) и хромитовую (40% МБО, 25'/с СгаОв) К.
применяют для йзготовления огнеупоров. К из хромнтов ).а и используют в качестве высокотемпературных электронагревателей (выдержнвают нагрев до 1750 'С), работающих в окислит. среде. 5. Шпинельная К. на основе ферритов гл. обр. Хь Со, Мп, Са, Мй, жп. Обладает, как правило, ферромагв, св-вами в способна образовывать твердые р-ры замещения. Применяют такую К, для изготовления магнитопроводов, сердечников катушек в др.
деталей в устройствах памяти и т. л. 6. К. на основе оксидов ВеО, ХгО„НЮа, УвОа, ()Оа Химически стойка и термостойка Так, К. из ВеО (броммеллатоваа К ), полученная спеканием ВеО с добавкамя др оксидов (ок. 0,5%), напр. А!аО„2гОа, обладает наиб теплопроводностью среда керамич. материалов в способна рассеивать нейтроны. Используют ее прн изготовлении электровакуумиых приборов, тиглей для плавки тугоплавких металлов, напр Рг, Ве, Тг.
В К из 24Ов обычно вводят стабилизаторы (УаОв, СаО, МБО), образующие с ним твердые р-ры, применяют для изготовления высокотемпературных нагревателей, защитных обмазок, для изоляцан индукторов высокочастотных печей и как конструкционную К. К карбидной К относят карборундовую К., а также материалы на основе карбидов Тг, ХЬ, вУ. Все вилы такой К обладают высокой электро- и теплопроволностью, огнеуцорностью, устойчивостью в бескислородной среде (К на основе 84С, к-рая устойчива до 1500 'С в окислит. средах) Карборуидовую К изготовляют из порошка 8!С или обжигом С в За.
Она имеет высокий предел прочности при сжатии, Карбидную К. используют в качестве конструкц материалов, огнеупоров, для изготовления высокотемпературных нагреватедей электрич печей н инструментов в металлообрабатывающей пром-сти (К иа основе карбидов Угг, Тг, ХЬ). К н ит ридной К. относят материалы на основе ВХ, А!Х, бгуХ4, ((), Рп)Х, а также К., получаемую спеканием соел, содержащих Вь А1, О, Х (по начальным буквам элементов, входящих в К, ее называют «сиалон»), или соед, содержащих У, Ег, О и Х Изготовляют такую К.
спеканием порошков в атмосфере азота при чааленнн до 100 МПа, горячим прессованием при 1700-1900'С. К. из 84,Х получают реакц спекаиием порошка 84 в среде Х„в этом случае обычно образуется пористая К Нитридная К характеризуется стабильностью диэлектрич св-в, высокой мех прочностью, термостойкостью, хим стойкостью в рази. средах Предел прочности прн изгибе для К из ВХ составляет 75-80 МПа, для К.
из А1Х вЂ 200 †МПа, для К. из 8гвХ4-до !000 МПа Керамич. нитридные материалы применяет для изготовления инструментов в металлообрабатывающей пром-сти, тиглей для плавки нек-рых полупроводниковых материалов, СВЧ изоляторов и др К нз 8гэХ, — конструкц материал, заменяющий жаропрочные сплавы из Со, Хь Сг, Ре Среди силицидной К наиб распространена К нз дисиаицида Мо Она характеризуется малым электрич. сопротивлением (170 — 200 мкОм см), стойкостью в окислит.
средах (до !650'С), расплавах металлов и солей. Изготовляется спеканием порошка Мойга с добавками Ъ'аОв и др оксидов Применяют для изготовления электронагревателей, работающих в окислнт средах. Из чистых фторндов, сульфидов, фосфидов, арсенидов иск-рых металлов изготовляют оптическую К., прв- 734 372 КЕ РАТИНЫ меняемую в ИК технике. При изготовлении К из глины и непластичного материала послелний измельчают и шаровых мельницах, а глины с добавлением воды размалывают в сгругачах или распускают в смесителях; полученные суспензии дозируют и сливают в смесительные бассейны. В зависимости от способа формования суспензию обеэвоживают в фильтр-пресспч нли распылительных устройствах.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
