И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 238
Текст из файла (страница 238)
детали из композиций ()Оэ А1, МЕО-М, А1,О,-Сг), в электротехнвке и электронной технике (С вЂ” Сп для электрощеток, ТЬО2 — Мо или ТЬО2-'тчт для усиления эмиссионной способности катодов и др.), в тормозных устройствах (нек-рые фрнкционные материалы, содержащие металлич. и неметаллич. компоненты-Сц.
Ре, М, Со, А1,Оэ, $2О2 и др.). Л ! Кермсты. оол рел. Дм. Тимано а У.Б. Крэллалла, нер. с наел, М, !эб2; Балкеалч а. Л„Тсимческаа керамнка, 2 атк., М„!0ВА ое. КЕРОСИН (шп.л. Ееговепе, от греч. Еегбв — воск), смеси углеводородов, преим. С вЂ” С,с (выкипают в пределах 110 — 320'С). Содержат примеси сернистых, азотнстых или кислородных соединеняй. Окраска от бесцв.
до светло-корнчневой с голубым оттенком. В зависимости от хим. состава и способа переработки нефти, из к-рой получен Кч в его состав входят: предельные алифатич. углеводороды 20-60%, нафтеновые 20-50%, бициклические ароматические 5 — 25%, непредельные до 2%. Чем выше т-ра конца кипения смесей, тем больше в них бнцнклич. углеводородов. Основные физ.-хим. св-ва Кс вязкость 1,2 — 4,5 ммэ/с (лри 20'С), плоти. 0,78 — 0,85 г)см (прн 20'С), т.
всп. 28-72'С, теплота сгорания 42,9-43,1 МДж,кг, КПВ 1,2-8,0% по объему. Пром. произ-во К. впервые (1823) начато братьями Дубиниными в России на Сев. Кавказе в р-не Моздока (300 т/год; прехтнее торговое назв. «фотогенн). К. получают (мировое произ-во в 1986 более 100 млн. т) гл. обр. атм. перегонхой нефти, при необходимости с послед.
очисткой хим. реагентами, гидрированяем или гидроочисткой. Раисе 737 КЕРОСИН 373 Премотон. Галрсочн- Дсароматн. ама манная эароаанныа Поклэатела плота. (нрн 20 С1, тям 0Л-о.ы Нс белее О,ВЗ5-0,В50 0,В2 Фрванноыни! «ноев, 'С начало коленка, не асане выкопает % ло обеему !0. 50 .
05, ае нынм Т. аса., 'С, ае мкке Солернанае 3, % ло масс», не боме смолы, мг на НЮ ач' Кнсаатнос чнсло. не более !20- НВ 2СО-275 гво 55 !Ю-!Во 240-225 300 2В 220 70 0,0! 5 0,!2 !г 0,5 ! «! 4,5 Осветительный К. применяют в осн. в обычных осветительных и калильных лампах и, кроме того, в качестве топлива в аппаратах дла резки металлов и в бытовых нагреват. приборах, как р-ритель в произ-вах пленок н лаков, при пропитке кож н промывке деталей в электроремонтных и мех.
мастерских. В случае исполъзования по главному назначению качество этого К. определяется преим. высотой нскоптяшего пламени (ВНП), а также т-рами вспыпжи а помутнения (т-ра вьшадення кристаллов твердых углеводородов из Кх характеризует его работоспособность пря сравнят. нязкой т-ре окружающего воздуха), миним. содержанием 8 (К. должен сгорать без выделения вредньх для человека продуктов) в пестом (см. выше; характеризует глубину его очистки).
ВНП определяет способность К. гореть в стандартной фнтильной лампе (диаметр фвтиля 6 мм) ровным белым пламенем без нагара и копоти; численные значения этого показателя входят (в мм) в обозначения марок К. (табл. 2). Существ. влияние на ВНП оказывают фракционный а хим.
Табл. 2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ОСВЕТИТЕЛЬНОГО КЕРОСИНА КО.И Кагз Кагг КО20 Покаэатсль Плата !«рн 20'С), стем', ос белес Фреклнонная состав, 'С аыканаст, 'А ао объему, нс меасе го 25 Во конел анненнн, ае аыме Т асн., 'С, не нике аомупмннн, 'С, не аынм . Сакер«анне З, 55 ло массе, не более Клелотаос чнсло, не более 0,700 0,205 0,205 0,230 200 хш 220 КП ав сб — !5 — !5 О,О05 0,005 !.з 1,5 пп по 220 5!О 40 Со — !5 -!2 О,ооэ 0,005 !,з 1,2 738 К. использовали только для осветит.
нужд и в медицине. Совр. области применения; реактивное топливо (преим, авиационный К.); компонент жидкого ракетного топлива (окислитель — жидкий О или Н)ч(Оэ)! производственно- технические (технический К.) н бытовые (осветителъный К.). Авиационный К., или авиакеросин, служит в двигателях легат. аппаратов не толъко топливом, но такжк хладагентом и применяется длк смазывания деталей топливных систем.
Поэтому он должен обладать хорошими противоизносными (характеризуют уменьшение изнашивания трущихся нов-отей в присут. топлива) и низко- температурными св-вами, высокой термоокислит. стабильностью и большой уд. теплотой сгорания. Технический К. (табл, 1) используют как сырье для пнролнтич. полученяя этилена, пропилена а ароматич. углеводородов, в качестве топлива в осн, при обжиге стеклянных и фарфоровых изделий, как р-ритель при промывке механизмов и деталей.
Деароматвзированный путем глубокого гидрирования К. (содержит не более 7% ароматич. углеводородов)-р-ритель в произ-ве ПВКе полимеризацией в р-ре. В Кч используемый в моечных машинах, для предупреждения накопления зарядов статич. электричества добавляют присадки, содержащие соли МЕ а Сг. Табл. !.-ХЧРА$ГГЕРИСТИКИ ТЕХНИЧЕСКОГО КЕРОСИНА 374 КЕРРА состав К, Для предотвращения обуглнвания фитиля и засорения его пор смоламн, нафтеновыми к-тами и др. (вследствие чего уменьшаются подача К. по фитилю и сила света) в высококачественном К должно быть макс.
Бол-во легких фракций. Поэтому в составе осветит. К. предпочтительны повыш. солержаш!е предельных алвфатич. углеводородов в пониженное †ароматическ, что приводит к уменьшению нагара в копоти и уаеличеиюо ВНП. Повышению последней и >тучшенюо явых эксплуатационных св-в К. штособствует также его гидроочнстка. ВНП и др. показатели качества осветительного К. свюаны соотношением: ВНП = 137 — 0.1223р — 00888Т, + 1ГПТ вЂ” 0,0696Тво — 0,387А, где р-плотность при 20'С, кг/мх; То, Твм Тсо-т-ры, при к-рых выкипает соотв 10, 50 и 90% по обьему пробы; А -содержание в К ароматич. утлеволородов, % по массе. Лст Схапала 3 А,соиаанхвмячссксаегабнльносп моторямхтоплнк, М, 1972, Токарные шф»чпролуапс Свовсгва в прямевеняе Справа ппш, 2 н»л, под ред В Ч Школ»икова, М, !978, Гуреев А А, Фукс И Г, Лашхв В Л Хаммотолопш, М, 1986, Хвммотоипш ракеппшв рпштнанм» топлив.
под рея А А Бра»коек, М, 1987 ЛФ Гор КЕРРА ЭФФЕКТ, возникновение двойного лучепреломления в оптически взотропных в-вах в электрнч. поле. Разность хола О световых лучей со взаимно перпендикулярными плоскостями поляризации зависит от длвшы пути света 1 в в-ве, квадрата напряженности Е электрич. поля н специфичной для каждого в-ва постоянной Керра Вг О = = 2хЖЕЗ. Постоянная Керра, отнесенная к 1 молю в-ва, К связана с главнымн полуосями а, (! 1, 2, 3) эллипсонда поллрнзуемостн в компонентамн вектора двнолысого люмеина р, часпшы (атома, молекулы, комплекса): где Т-т-ра, й — постоянная Больцмаиа, )$/4-постоянная Авогадро, а = [а! + аз + аз)/3 — средняя полярнзуемость, р'=рк+рхк+)$3-квадрат дипольного момента, 72= Ба, — ах) + (а — а )х + (а — а,)21/2 — аяизотрошш полярвзуемости. Молярнйе постоявнйе Керра имеют порядок >О 27 м'Клх дж х К.
э. при известных дипольных моментах молекул позволяет определить параметры их эллипсоидов поларизуемоств. К. э. используют лда установления конфигурации и конформац>ш молекул, исследования внутримол. взаимод. путем сравнения экспериментально определенных постоянных Керра с вычяслевными значениями для раэл. пространственных структур на основании ацдвтивной схемы, а также как метод физ -хим. изучения жидких смесей и р-ров — для обнаружения и количеств.
описания комплексообрлзования и др. межмолекуллуных взаимодействий. В технике К э применюот для модуляции света. Открыт Дж Керром в 1875. Л ь Версшагнн А Н, Поларвхуемосгь момкул, М, 1988, Прсядо В В, Хашяна М В, Замков В А, Электрооптаческвс нсследоааввк а финке н хнмян, Хармоа, 1982, Вукс М Ф, Электрнчсскне а оптнмснве споашка мотскул в ковдеясароваввмх сред, Л, 1984 ливня: КЙРТИНА-ГАММЕТА ПРИНЦИП: для системы быстро взавмопреврашаюшнхся конформеров, реагирующих по схеме С «-л- У ~~ Х вЂ” '-в В д, (Х, т'-разя.
Бонформеры одного и того же саед. А; В и С-конечные продухты; й„й,, й, й -константы скорости Р-цай, ПРИЧЕМ йм й, УВ йьы )1 ), СООтНОШЕНЯЕ КОНЕЧНЫХ концевтрапий образовавпшхся продуктов зависит только от величины энергетич. барьера, разделяющего конформеры и продуаты. Две эквивалентные мат. формулировка К.-Г. п. даны ниже: 739 [СЗ/[ВЗ ехр(- С н/ЯТ)/ехр( — 6 м/ЯТ) [С)/[В] = К, йз/й* В ф-лах С". и С" ,— сноб, энергии переходных состояний, ведущих к продухтам В н С соотв; К, — константа конформац. равновесия, определяемая ур-пнем Кр [ТИХ) = = йг/йх> [В»З.
[СЗ, [Х), [Уз -концентрации соотв. саед, В, С, Х, Ъ' В случае медленного конформаш превращения (йш йх «йм й ) наблюдается т наз. конформац. контроль р-ции (см. Еонйгормпционный анализ). К.— Г. и. широко используется для трактовки реакц. способности в-в, являющихся смесями конформап. изомеров. Принцип развит Д. Кертином н А Гамметом в 1950. Лмн Илвсл Э, Сшрсокямяа соелнневнл углерода, пер с англ. М,!965, Хе!$го» Н 8«теп|бмбпгм ЯП» ЗЗ М 26 р 271922 Зееп»ап 1 1 «Омш Км, $983.
т 83, >Ч 7, р 83-$34 но Зйк КЕТАЛИ, см. Ачеглалн н кстлллн. КЕТЕНЫ, орг. саед, обшей ф-лы КК'С=С=О, содержащие систему куь$улированнь>х двойных связей С=С в С=О. Различают альдокетены (К = Н, К'-орг, радикал) и кетокетены (К и К'-орг. радикал). Фнз. св-ва К, представлены в таблице. свойствл кяткнов т,'с т .с — 151 -88 -97,5 к сн,-с-ос Мстшшетел СН,СН С д $сн,>,с-с-о дяаталхяшв (С Н»)»С С О Двфснвлкстсв РЬ»С С О м 92 14611! мм рг сг) Ансс — 47,729 клн)моль К.
раств. в эфире, ароматических и хлорврованных аанфатич. углеводородах. ИК спектр имеет характеристич. полосы (в см '): 2200, 2080. К. легко првсоединают нуклеоф. реагенты: вт КК'С С О вЂ” о КК'СНСО х' У = ОН, ООН, ОК", ВК, )ь(Кх, К"СОО, РКЗ, Авйх Аналогично протекает р-ция с минер. к-тами, а также с металлоорг.
соедй в последнем случае при гидролизе продуктов р-ции образуются соответствующие кетовы; напр.: СН2 — — С=О + НлРО4 -ь СН3СООР(О)(ОН)2 КК'С=С=О + К"МНа1 -ь ИЗО -ь КК'С=СК"(ОМНа1) — «КК'СНСОК" О КСН К 2ККС С О 2КНС=С О О К Прн циклодимеризации К. с саед., содержащими связи г' С=О,,С >»$ —, — )ь(=О, С С, — СииС вЂ”, — )ь( )ь> —, образуются аютв. (3-я!штаны ~ф-ла 1), ()-ллк- 740 М«МЕ Нй,сб К. вступают в р-цни пиклодимеризации с участием связей С=С и С=О.
Кетен и альдокетены димернзуются в р-аккцаиден ()-вахтовы (дикетены), кетокетевы — в производные пихлобутан-!,3-диона. тамы (П), 1,2-оксазетиднноны (1П), производные циклобу- танона (137), цнклобутенона (37) в 1,2-диазетндинона (371)! т ю При р-цин кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон (последний со второй молекулой диаэометана превращ. в циклобутанон); прн фотохвм. разложении образуется карбен, к-рый днмернзуется в этнлен; при фотохим.
р-швв с олефинамн получаются диклопропавы! сн н О СН С О пч сн,-сн, йМС Сйй' Наиб. распространенные способы синтеза К.-дегалогевировавие галогенавгвдрндов и-галогенкарбововых к-т, легидрогалогеннрование галогенаю.ндрвдов к-т, содержащих атом водорода в п-положении, разложение дивэокетонов (Вольфа иерегруллираака), напр,: ККСН01СОНа! ККСНСОНа! (Сзя,)вы Кй'С С О КСОС(Н,)К В иром-сти К. получают пвролизом карбовильных соедо в частности кетен нз СН СООН (прв .700'С в првсут.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
