И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 235
Текст из файла (страница 235)
и» связана с переносом энергии от электронной подсистемы к ядерной и м. б. охарактеризована изменением межъядерного расстояния. Изменение спннового состояния квантовой системы характерно дпя интеркомбинац. конверсии, к-рая является одним из К. п., идущих с изменением мупьтиплетности состояния.
Изменение момента кол-ва движения равновесной ядерной конфигурации характерно для процессов колебательно-вращат. релаксации. В твердых телах безызлучат. К. п. могут происходить из-за переноса энергии между разя. типами квазичастичных возбуждений †экситона, фононами н т.д. Безызлучат. К. п. часто качественно характеризуют временем релаксации, равным времени, за к-рос происходит передача энергии в системе. Для атомов, молекул и т.п., находящихся в возбужденных состояниях, всегда существует конкуренция между песк.
возможностями для К. п» как безызпучатепьных, так и нзяучательных. Разные типы электрониык К. п. для молекулы типичного орг. саед. показаны на диаграмме (см. рис.), предложенной А. Яблоньским ((955). Широкий класс безызяучат. К. п. составляют туннельные переходы частиц. Туннельные К. н. позволяют описать 728 КВАСЦЫ 3034) 5! свойства квасцов Соелввсяис Цмт Параметр Плота, роветкв а, им г/смз М.ОНО С) 71,0 53,9 21,6 5.49 39,72 5,90 7,!7 1,50 0ЛО 20(!25'С) 124(25'С) 125(25'С) -5900,2 -6067,55 -5943,0 -6090,50 -6113,44 37Л4 3,0О 2,72 о,п ечп Чадйэп )з 12Н О км(5О.! Цн Ь йЬА)(ЗО )з (гпз() СзА1(ЭО,)т 12птО Кре(ЗОЛ' ЫН О нн,р«зол (гн,о ксгпощ Йн,о Н,сг(ЭО,), ЫН,О 1,675 1,76 1,64 1Л7 1,97 1,03 1,71 1,04 61,0 92,0 93,5 99,0 (Н,0 33,0 40 09 1,22! 1,2158 !.240 1,2245 1Л34 Бесиа То же Фиолегоеью То же Темво-фиолето- вый То:ке 400 (! 00'О 1,2310 1,22!К) — 5705,30 -5676,99 3Э П,оа(за'С) )лг 1,2276 730 729 24 Химвч зшь, т. 2 р-цнн в хнм.
н бвол. системах, связанные с туннельным переносом электрона, а также расщепление эпергетяч. состояний в нежестких молекулах с песк. эквивалентными равновесными ядерными конфигурациями. Туннелнро- Квеитовыс перекопы между мектраюшмя мцтошш»мя молекулы асиовяым сцяГлетиым (5 ), псрВым Вазбужлсяаьзм сввГлстяым (5 ) к яизшцм т!шплстпым (гд Прямымй ливиям» показаны поглошевяе (л) к язлучательцм» переходы Бйрезопаясваа флуоресцеяяла, Е-фасфоресцеяциа, Ж-флуоресцеццв» Волнистые лишги-безызлучательвые перехолм (В-колебат.
релаксацяе, Г-ввугр. кои»еров». Л-шнеркомбиввц. кое»сране) ванвем часпщ между конфнгурапнямя ядер, отвечающими правым н левым нзомерам, объясняется рацемнзашш оптяч. нзомеров. Механизмы улм. р-цнй в твердых телах прв низкой т-ре связаны с туннельным переносом тяжелых частиц. Правала отбора устанавливают, какие вз К. и. (Как язлучатепъных, так в безызлучательных) возможны (являются разрешеннымн), а какие запрещены. Онн исходят жз навб, обшнх соображений о снмметрнн пространства- времени в о свмметрнн индивидуальной мол. снсгемы. Каждое яз правял о~бора свюано с одним нз законов сохранения.
Разпнчают строгие правила отбора, связанные, напр., с сохранением прн К. и. полной энергвв системы нлн полного момента кол-ва движения в проекцвя полного момента на олпу нз коордннатных осей, я приближенные правила отбора. Последние вознякают в результате введения дополнительных (првблпженных) законов сохраненяя, обусловленных наличием к.-л. малых взанмод., напр. спин-орбитального взаимодействия. В нерелятнввстском првблвженян электронный спин системы является сохранаощейся велячяной, в, как следствие, разрешенными м. б. только электронные К.
и. без изменения спвна. Однако в снлу прнблнжепного характера данного правила вероятность К. и. с изменением спнна (ннтеркомбннад. конверсия) отлнчва от нуля н м.б. прв определенных условяях достаточно велика. Для молекул тнпнчные правила отбора связаны с изменением моментов кол-ва двнженвя (полных электронных, полных спяновых, орбитальных электронных я другах), проекций моментов кол-ва двнження, с возможными изменениями типов симметрии относвтельно групп симметрии молекул (точечных, групп перестановок, групп симметрии неяггстни т молекул).
Детальные сведення о правилах отбора для конкретных типов К. и. приведены в статьях о соответствующвх мол. спектрах. Лцш Берестецкцй В Б, Лвфшвц Е М, Питаееский Л П, Квантовая тлектродввамвка, 2 язд, М, 1900, Мелвелсв Э С, Ошо ов В И, теариа безызлгзатсльвьы переколов в мяогоатомяьы молекулах, Гольдавскяй В Н, трахтенберг Л Н, оперев В Н, туюмльвые явление в химвчеакой фаза»с, М., 1906. Б.Н Жилмшшй КВАНТОВЫЙ ВЬ$ХОД, см. Фотохимические реакции. КВАРЦ, см. Кремния диокгид. КВАРЦЕВОЕ СТЕКЛ6, см. Стекло неорганическое. КВАРЦИН6яцДНОЕ СТЕКЛО, см. Сншнло нгорганы- чесвос. КВАСЦю1, крясталлогядраты двойных сулъфатов состава М!Мш(БО )г'12НгО (яля МзгЗО,М7~($0 )5 24НдО3, где М вЂ” однозарядный катион — Ха, К, ВЬ, Сз, ХН4, квасцы аналогичного состава М'М !(80ОЛ)г !2НзО. Двух- эарядвые катяоны образуют т. наз. псевдоквасцы сходного с К.
состава, но иной струхтуры, напр. РеЗОс А!г($О»)з х х 24Н О. Известно песк. десятков рчзл. К. Способность к обра- зованню К. вх усгойчявость возрастают по мере увелвчення радяуса М в уменьшення радиуса Мг е (прв схо)шой внеш. электронной оболочке). Прв этом более сильное вляянне на са-ва К. оказывает црярода М'. Так, алюмолятяевые К., в отличие от алюминиевых К. с более крупными катионами (Ха+, К' в др.), прн т-ре 20-25'С ве образуются, а м.б. получены лишь прв т-ре ок. -2'С. Катяоп АР' (нонный раднус 0,057 нм) дает К.
с С(е, Ха", К', ХНе, ВЬС, Схе„в то время как 1пзе (0,092 нм) — только с Св', ВЬ' в ХНС в виде метастабнльвых фаз. У К., содержащих один н тот же катион Мз', в рану Ха, К„ХН, ВЬ, Сз р-рнмость в воде падает, а т-ра плавления я нх термнч. устойчивость уве- лнчнввются (см. табл.). К. легко выделюотся нз водных р-ров в виде больших овтаэдрвч. кристаллов с кубнч. ре- шеткой (к = 4, пространств. группа РаЗ). Известны трв структурные разновядностн К.— ц, (! в у, отличающиеся друг от друга орневтацяей тетраэдров 8О по отношению к М+ н нек-рымв др. првзвакамн.
Этв разлнчня обусловлены раз- мером однозарядного катиона. б-К. содержат относительно большие катионы (Сз", СН,ХН;), о-катноны меньшего размера (К', ВЬ'), едйнств. представитель у-К. Хад)(8ОЛ)г 12НЛО. В крнсталлнч. суруйтурах всех К. катновы Мз' в М+ координируют по 6 молекул воды. В б-К. в коордвнац. сферу М+ вхолят также 6 атомов кисло- рода авионов 8О~~ . о- в ))-К. образуют твердые р-ры между собой, у-К. твердых р-ров с др. К. не дают. К.
обладают вяжущим в кислым вкусом, нх водные р-ры имеют кислую р-цяю вследствие гндролнза. Прн нагр. К. плавятся в крнсгаллнзад. воде, затем дегндратяруются в две влн песк. стадий с образованием промежут. крнстапло- гцдратов, напр. Хад!(8ОС)г 6НгО, КА1(ЗОе)г 8Н О, КА)(80 )г 2НгО. Конечные продукты дегццратацйн — без- водные, йлн «хгжевые», К, т пл., Р-рцмасть безеолвой соля в 100 г воды, г 'С »2(ж(моль ос 20 'С юс 370 КВЕРЦЕТИН В природе встречаются алюмокалневые К., алюмонатриевые (минерал сольфатерит) и алюмоаммоняевые (минерал чермигит). Алюмокалиевые К, получают обжигом алунита КаБО А!э(ЗО 1,.
А!(ОН), с послел. выщелачиванием сульфатов К и А! водой и кристаллизацией К. из р-ра, а также разложением нефслнна серной к-той прн нагревании с послед. взаимод. полученного р-ра с КС1. Алюмонатриевые К, производят при переработке нефелина или упариванием р-ров сульфатов )ь(а и А1. 4Келезо-аммониевые К, получают кристаллизацией из р-ра. содержащего сульфаты Ре(П!) и аммония, хромово-катиевые К.— восстановлением КЗСгзО, в разб. Н,ЗО, щавелевой к-той, спиртом в др.
Практич. применение находят в оси, алюмяниевые, хромово-калиевые и железо-аммоняевые К.— как дубильные в-ва в кожевенной иром.сги (хромовые и алюыиниевые К.), протравы при крашении тканей (хромовые, алюминиевые и железные К.), эля прокленвания бумаги в бумажной иром-сти, в качестве кровоостананливающего и прижигающего ср-ва в медицине (алюминиевые К.), коагулянтов при волоочнсгке я очистке сточных вод (алюминиевые и железные К.), реактива в фотографии (железные и хромовые К.), реагента в аналит. химии для обнаружения ионов )ь(СЗ, РО4, А5О4 и др. (железные К.). лнн.. пон в в м.
е., таавологна минчгальньн гома, 4 им., а. Л., 1974, г. 566, 613, 632, 635, 640, 653; Крвоавоав Л. и., «ж. наорг. л 1566, .30 а 6, 471551 Ы я. П. Панина КВЕРЦЕТИН (3,3',4',5,7-певтапщроксифлавон, мелетин, софоцеткн), мол. м. 302,25; лимонно-желтые кристаллы; т. пл. 313-314'С (с разл.); слабо раста. в воде, дизтиловом эфире, этаноле, хлороформе, раста в СН СООН и щелочах. Р-ры в кони. Н,БО, флуоресцнруют зеленым цветом. Н Н К. вьщеляют из коры Овегспз йпсгопа кипячением с к-тами. Обнаружен также в хмеле, чае, кожуре лука, пветках мать-и-мачехи и др. В виде гликозидов содержазся во мн.
шьетках, листьях, плодах. Применяют К. для обнаружения Ре(Т(), (3(ТзгЬ фотометрич. определения Ег, Н(, Бс, Мо, Зп, Се; эксгракцнонно-флуоресцентного определения Оа (в присут. антнпнрина), Н(, ТЬ, ЫЬ, Та, А1, Ег; как металлофлуоресцентный вндикатор (в виде 0,1%-иого водного р-ра) для определения ТЬ при рй 3. Чувствительность определения Хг м. б. повышена (до 2 нг/мл), если его предварвтельно отделить от мешающих элементов с помощью 2-тенонлтрифторацетона. К.
образует со мн. элементами комплексные соед., а с Ег, Н1 Т1, ТЬ, Бп н А1-интенсивно окрашенные лаки, При конденсации с СН,О в ямннодиуксусной к-той образуется комплексов, ь-рый флуоресцирует прв рН 4-10; в присут. нек-рых переходных металлов флуоресценция тушится. 3-0-Рамнозид (кверцитрнн) и 3-О-рамноглюкозид К. (рутин) относятся к группе биофлавоноидов1 К. внгибярует ряд ферментов, проявляет мутагенные св-ва. П.н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
