И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 237
Текст из файла (страница 237)
Из порошков с влажностью до 12 е по массе изделия формуют олним из видов прессованив; прн формовании масс с влажностью 15 — 25',4 последовательно используют раскатку. вылавливание, допрессовку, формование на гончарном кр)те н обточку. Из суспеизий с влажностью 25 — 45оге (литейных шликеров) изделия формуют литьем в гипсовые, пористые пластмассовые и металлнч. формы. Прн изготовлении техн.
К. литейный шликер приготовляют из непластичных порошков, добавляя в тонко- молотую смесь исходного сырья термопластачные в-ва (напр., парафин, воск),олеииовую к-ту и нек-рые ПАВ, изделия формуют всеми упомянутыми способами, в т ч внбропрессованием. Отформованные изделия подвергают сушке (в случае применения водорастворимой связки) или выжиганяю орг. связки Обвив К.
Сформованные изделия или предварительно спрессованные порошкообраэные смеси исходных в-в подвергают обжигу — сложному процессу спекания, в результате к-рого создается материал определенного фазового состава и с заланиымн св-вами. Обжиг до получения прочного монолита (камневидного тела) проводят в спец. камерных, кольпевых илн туннельных печах непрерывного действия. Т-ры обжига колеблются от 900'С для строит. К. до 2000 'С для огнеупорной К. Для получения плотной К.
с мелкими кристаллами используют также горячее прессование в твердых яли эластичных формах (газостатич. прессование) и реакц. спекание. Обычно изделия после обжита готовы к яспользованию; нек-рые виды К. дополнительно подвергают мех. обработхе. Металлизацни, декорированию. Изделия из фарфора, фаянса и др. видов тонкой К. перед обжигом, как правило, покрывают глазурью, образующей при 1000-1400'С стекловидный водо- н газонепроницаемый слой (см. Глазурь). Тонкостенные излелия перед глазурованием во избежание размокания в глазурной суспензии подвергают предварит.
обжигу. При изготовлении теплоизоляц. К, с высокой пористостью используют выгорающие добавки, на месте к-рых образуются лоры. или керамич. волокна из алюмосиликатов, иэ к-рых по технологии асбестовых изделий и бумаги изготовляют пористые войлоки, шнуры, вату, ленты и т.п. Л Аегуетпалк А И, Керамика, 2 пзд, Л, 1975. Стрелов К К, Маммккп П С, Текпологлк огпеупороа, 3 пзд, М. 1978, Вмлрпк Г А, Солокьепа Т В, Харлтоаоа Ф Я, Пргорачнал «ерамльа, М, 1980, Бкпкекпч В Л, Текппчеека» «ераьмка, 2 пзд, М, 1984, Стрелов К К, Теорепгамкпе оенокм пролзаодегаа огпеупорлмк матерпалок, М, 1985 Л С Вллгее КЕРАТИНЫ (от греч.
(гегап, род. падеж )гегагоз — рог), структурные фнбриллярные белки, состоящие иэ параллельных полипептидных цепей, имеющих конформапию а-спирали или б-структуры (структуры складчатого листа)-соотв а-К и 0-К. а-Кератнны (часто их называют просто К.)-осн. тип белков, из к-рых образуются наружные защитные покровы позвоночных.
На нх долю приходится почти весь сухой вес волос, шерсти, перьев, рогов, ногтей, чешуи, копыт и черепашьего панциря, а также значит. часть сухой массы наружного слоя кома. Не раста. в воде, водных р-рах к-т и щелочей, устойчивы к действию протеолитич. ферментов и гидролизу. Содержат в молекуле остатки всех аминокислот [в б. ч. амннокислотных остатков ( — НХСНКСΠ— ) К-не- полярные группы3 и отличаются от др. фибриллярных структурных белков (напр., коллагена) гл. обр.
повыш. содержанием остатков цястеииа. Первичная структура полипептидных цепей а-К. (Мол. м. от 1О тыс. до 50тыс.) не имеет периодичности. Осн. структурный элемент а-К. Млекопитшощих протофибрилла (диаметр 2 нм), образованная тремя сплетенными 135 (суперспирализованными) а-спиральными отреэкамн полнпептидов с неспиральными участками на концах цепи. Нерастворимость, а также эластичность и др. Мех. особенности а-К. обусловлены наличием многочисл, дисульфидных связей между полипептидными цепями. Самые прочные и жесткие а-К.
(напр, в панцире черепах) содержат до 1йеге остатков цистеина. Девять параллельно расположенных протофибрилл обвивают кольцевыми нитками две друуне протофибрнллы, образуя микрофибриллу (диаметр 8 нм), с периодичностью 20 им. Пучок микрофибрилл, окруженный аморфным матриксом, состоящим иэ глобулярных белков с высоким содерканием дисульфидных связей, образует макрофибриллу (диаметр 200 нм), к-рая заполняет веретенообразную клетку, ориентированную вдоль оси волокна. Разрыв дисульфидных связей между соседнями а-спиральными участками (напр., при нагр. или действии воссгановятелей) приволит к диссоциацни а-К. на отдельные полипецтидные цепи.
При растяжении протофибриллы переходят в неустойчивую длл а-К. млекопитающих В.структуру (при этом длина их может увеличиться в 2 раза). Роговые покровы ПрсечдЫКаЮППдХСя И ПтИц ОбраЗОВаНЫ а-К., ВКЛЮЧаЮШИМИ участки б-структуры н неупорядоченные области. б-Кератины. Из б-К. наиб. изучены фиброин, вьщеляемый спец, железами гусениц шелкопрядов при завивке кокона, и паутина — вязкое вьщеление желез пауков и нек-рых др. паукообразных. Фиброин сос.гавляет осн.
Массу натурального шелкового волокна (ок. 60'Ь). б-К. отличаются от а-К. отсутствием поперечники дисульфндных связей между соседннмн полипептядными цепями. Последние обычно имеют антипараллельную ориентацию (см. Белки), к-рая стабилизируется водородными связями и гидрофобными взаимолействиями. Группы К аминокислотнык остатков имеют сравнительно небольшие размеры. б-К.
не рвота. в воде, устойчивы к действию орг. Р-рнтелей, рвзб. к-т и щелочей; их волокна более гибки, чем у а-К., но в отличие от последних не эластичны. Мол. Масса двух связанных между собой полипептидных цепей фиброина составляет ок. 365 тыс. Они содержат болыпое кол-во остатков гляцнна, аланина н серииа (ок. 81'Д от всех аминокислотных остатков; каждый второй аминокислотный остаток-гиндин)1 остатка цистеина и метионина отсутствуют.
В полипептядной цепи преобладает повторяющаяся последовательиосгь — О!у †Бег в!у— — А!а — О1у — А!а в (букв. обозначения см. в ст. Аминокисдалзы). Совместная укладка пар полипептидных цепей фиброина приводит к образованию вытянутого белкового комплекса, к-рый обволакивается др. белком †сериции (содержит ок. 40е/е остатков серина). а-Кч получаемый из отходов в мясной иром-сти, используют для получения прир. аминокислот.
Лмл Лепппдпер А, Оеаппм ааокпмкп, пер о кпгл, т 1, М, 1985, е 167-76 В д Ьгее КЕРМЙЛЬ, см. Термогтойкие волокна. КЕРМЕТЫ, композиц. Материалы, содержащие металлы (нли сплавы) и один или песк. видов керамики. По сравнению с исходньпш компонентами обладают улучшенными св-вами. Композшши, в к-рых присутствие керамики улучшает св-ва металла, называют дисперсноупрочненными К. или инфракерметами, композиции, в к-рых металл улучшает св-ва керамики,-ультракерметами.
В качестве керамич. составляющей в К. обычно используют оксиды А), Ве, Мй, дд, ТЬ, (3, карбиды )87, Т1, Та, ХЬ, Сг, бориды Уг, Тг, в качестве металлической — тугоплавкне металлы (%, Мо и др.), металлы группы Ре„легкоплавкие металлы (Сп, А), Мй). К керметам относят также твердые сплавы на основе )ч(1, Со и карбидов ААг, Т1, Та, Мо, характеризующиеся высокой твердостью, прочностью, жаростойкостью н жаропрочностью.
При выборе всходных компонентов К. Руководствуются принципами их хим., физ. и технол. согласования. Хим. 136 согласованяе предполагает отсутствие хим, взаимод. между керамич. и металлич. составляющими, физическое- отсутствие взаимного растворения при нагр. и необходимое сочетание св-в компонентов (коэф, теплового расширения, модуль упругости и др.), технол. согласование-близость т-р спекания керамич, и металлич. составляющих К., учет различия значений плотности компонентов, смачиваемость легкоплавким компонентом более тугоплавкого. Для К.
на основе оксидов чаше всего используют металлы, образующие оксиды, изяморфные основному оксидному компоненту К., и дающие взаимные твердые р-ры. В К. на основе карбидов используют металлы, не образующяе карбидов илн ограняченно растворяющие углерод; в К. на основе нитридов-металлы, не образующие устойчивых нитридов или ограниченно растворюощие азот. Изделия из К. получают гл.
обр. спеканяем, а также пропиткой керамич. пористой заготовки расплавленным металлом, осажденяем металлов из р-ров на пов-сти керамич. частиц и др. Исходные порошки получают измельчением (иногда совместно) в шаровых, вибрацнонных и др. мельницах„исполъзуя в качестве среды орг.
жидкости. Для прелупреждения расслоения порошков или суспензий вследствие различия плотностей металла и керамшш в смесь вводят вязкие жядкоств и раэл. добавки. После высушивания порошки формуют прессованнем, шлинкерным литьем„выдавливанием, прокаткой и т.п. Спекание К. в печах осуществлшот в атмосфере инертного газа илн в вакууме. На этой стадии стараются избегать окисления, азотирования илн карбидиэации металла и восстановления оксидов, а также диссоциации витрилов и карбидов.
По св-вам в применению различают: 1) высокотемпературные Кч вспользуемые для изготовления деталей газовых турбин, арматуры злектропечеа, в ракетной и реактивной технике и т. д. К этой группе К. относят, напр., матераалы нз А)2Оэ Ст, А12Оэ Таз — Сг-Мо, А12Оэ— й2-СГ, а также большую группу К. йа основе карбида Т! с )т(Ь Со, Сг, Мо, м2, А1 и их сплавами; 2) твердые взносостойкие К., используемые для полученяя деталей, работающих на взнос, а также в качестве режущих инструментов. К этой группе К. относят материалы на основе карбидов и нитридов Т(, Те, НГ и дрц 3) К., используемые в спец. областях техники,-в атомных реакторах (тепловыделятощие элементы и др.