И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 210
Текст из файла (страница 210)
В природе К. встречаются как в свой. состоянии, так и в виде гликозидов, каротннпротеинов или эфиров, образованных с одной или более молекуламн жирных к-т. Впервые К. были выделены из стручков перца, позже — из желтой репы н моркови 2)аиста саго(а, откуда и получили свое название. КАРРАГИНАНЫ 333 Среди растений К. в иаиб, кол-ве содержатся в абрикосах (50 — 100 мкг/г), моркови (80 — 120 мкг/г), листьях петрушки (100 мкг(г), Качественно и количественно К.
определяют по интенсивности максимума поглощения света в видимой области, а также с помощью хроматографии. В организме животных К. Не синтезируются, а поступают с пищей. К,, имеющие в своем составе хотя бы одно кольцо А (см. ф-лу 1), являются предшественниками витамина А. Превраш. в организме этих К., содержащих 40 атомов С, в витамин А с 20 атомами осуществляется расшеиленнем молекулы К. по центр.
двойной связи или ступенчатым расщеплением, начиная с конца молекулы. Наиб. А-витаминной активностью обладает В-каротин (условно ее прини- сВОЙстВА некОтОРых кАРОтинОндОВ Соединение т лл, С Адсорблна видимого саста Прир иск осинки мают равной 100%), активность а-каротина 53%, у-каротииа 485ге, криптоксантина 40%. К. участвуют в фотосинтезе, транспорте кислорода через клеточные мембраны, зашишают зеленые растения от действия света; у животных стимулируют деятельность половых желез, у человека повььцают иммуиный статус, защищают от фотодерматозов, как предшественники витамина А играют важную роль в механизме зрения; прир.
антиоксиданты. К. используют в качестве иром. пиш. красителей, компонентов витаминного корма животных, в мед. практике — для лечения пораженных кожных покровов. Прн потреблении в пищу больших кол-в К. гипервитаминоз не наблюдается. Лып Бриттен Г, Бнолимил природныл пнпюигов, пар с англ, М, 1986, Кретовие В Л, Биокямнв рас ения, 2 итд, М, 198(ь Гудава т, Мерсср Э, Введение а бяокнмию растепяа, пер е англ, т 1 2, М, 1986, сагоыпоык ед ьу О ыег (я а], Вани зюяь, 1971, рорреп р, «сьгоювгоияРЬю асмыгкч 1971, т 14, р 133 298 Л 4 Векуммк. Г и Сем лпыее КАРРАП5НАНЫ, группа неразветвленных сульфатированных полисахарилов, молекулы к-рых построены из остатков производных О-галактопиранозы со строгим чередованием а-1 3- и 8-1 - 4-связей между ними (т.е. из днсахариднмх повторяющихся звеньев); содержатся в красных морских водорослях.
Различия между отдельными представителями К. обусловлены тем, что в качестве 4-О-замешенного моносахарид- 334 КАСТОРОВОЕ ного остатка может выступать не только О-галактоза (ф-ла 1), но и З,б-ангидро-о-галактоза (П), группы ОН м б сульфатироваиы, изредка метилированы, а в качестве 3-О-замешенного остатка в молекуле ииогла солержится 4,6-О.(1ькарбоксн)этилиденовое пронзволное О-галактозы (П1) К, построенные из нанб часто встречающихся днсахаридных повторяющихся звеньев, принято обозначать греч буквами ! К Ка йг Н.Ка 502 К'-К'-Н. К'-К'-5О; йа-К'-Н, Кс-йа-502 К=Н,К' К К' 502 2 К'-К'-Н й'-К'-50- а 1 йг-Н, Ка-йа-Кс-505 т-наррагннан 9-наррагннан р;наррагннан в-наррагннан 9-наррагннан Х-«аррас«на« К' Ка Ка й' Н, й' й'=й'=Н,й' 50 2 к!=к!-йг-Н, К2-505 К!=К!=к'=Н, йгн50-, К'-Ка-н, 82=84-502 й! йг Н Ка йг 502 9-наррагннан а- наррагнван и- аррагннан ы-наррагвнан г-мррасннан 9-наррагман — 0 659 а! я.
наррагв ан К., как правило, явлшотся амол гибридами», содержащими в одной молекуле песк типов дисахаридных повторяющихся звеньев. Такое строение объясняется своеобразным биосинтезом К., в процессе к-рого регулярный полимер О-галактозы, образующийся на первой стадии, подвергается далее сульфатированию, а затем происходит отщепление сульфата из 6-го положенна 4-О-замешенных остатков и-О- галактозы с образованием остатков З,б-аигндро-п-о-галактозы; тобр., структуры у-, 8-, р-, у- и )ь-К вЂ” биогенетич. предшественняки структур )1-, и-, нэ а- н 0-К соответственно. Две последние стадии биосннтеза (постполимеризац модификация) могут протекать не полностью, что и приводит к образованию мол.
гибридов К -аморфные бесцветные или слегка окрашенные в-ва с мол массой от песк сотен тыс до неск. млн, обычно с высоким содержанием сульфата (~ 20%) В виде Ха-солей раста в холодной воде с образованием вязких р-ров К с большим содержанием З,б-ангндро-о-галактозы (хэ г-К. и др) в присут Кг, КЬ'„Са+ образуют термообратимые гели, к-рые плавятся прн иагр. вылив 50 — 75'С ! елеобразование объясяяется ассоциацией участков молекул, имеющих регулярную структуру и упорядоченную спиральную конформацшо, с участием подходящего по размерам катиона. Св-ва гелей определаотся строением н протяженностью таких участков; наиб. прочные гели дает х-К в присут. К'.
Поскольку образование остатков З,б-ангидро- О-галактозы происходнт иа заключит. стадии биосинтеза„ очевидно, что гелеобразуюшие св-ва К в водорослях находятся под мстаболич контролем. К, содержащие З,б-ангидро-о-галахтозу, легко расщепляются при нагр. с разб. к-тами в результате повыш лабильности гликозидных связей этого моносахарида с образованием 4-О+О-галактопиранозил-),б-аигндро-о-галактозы (каррабиозы). В условиях полного кислотного гидролиза, освобождающего галактозу, З,б-антидрогалактоза разрушается При действии на К щелочи отщепляются сульфатиые группы в положении шесть 4-О-замешенных остатков и-О-галактозы с одновременным замыканием З,б-ангидроцикла (р-ция, идентичная заключит стадии биосинтеза К ) Для идентификации дисахаридных повторяющихся звеньев в молекулах К. используется спектроскопия гаС-ЯМР. реже — иммуиологич.
р-ции со специфич, антителами Сведения о распределении разл. звеньев вдоль цепи полимера можно получить при ферментативиом гидролизе К; наиб. известны н- и а-каррагиназы бактериального происхождения, к-рые расщепляют участки молекул, имеющие структуру, н- яли а-К., с образованием соответствующих сульфатов З,б-ангидро-п-Бьгалактопираиозил-(1 3)-О-галактозы (неокаррабиозы) и ее высших олигомергомологов. К. содержатся, как правило, в красных водорослях, относящихся к порядку гнгартиновых (Оайагппа1ез) на полисахарндшвй состав кроме видовой принадлежности могут влиять условия обитания водорослей; во мн. случаях отмечено существенное различие в составе К.между разными генерациями (гаметофитами и спорофитами) одного и того же вида Для иром.
получения К. используют водоросли родов хоидрус (сьопг)гпз), гигартииа (Огйагппа), гилиса (Нурпеа), в СССР полисахариды группы К. получают из черноморской филлофоры (РЬуйорЬога пегуоза) и балтийской фурцеллярии (Рпгсейапа (аапйга!а) К извлекают из водорослей горячей водой, часто в присут разб.щелочи или соды, что облегчает экстракцию и приводит к элиминированию сульфата с образованием З,б-ангидрогалактозы, а следовательно, к улучшению гелеобразующих св-в.
К используют впищ. иром-сти как стабилизаторы белковых р-ров и гелеобразователя при изготовлении разнообразных молочных и кондитерских изделий (иногда в комбинации с др. гелеобразуюшими полисахаридами), а также при изготовлении фармацевтич. препаратов и косметич ср-в Мировое произ-во К. ок. 13000 т/год (1986).
Лам усов я И, в аб Прагрою моная угтвояов, М, 2995, г 77-9О, ТоигсСА, в «» !олимпа! анюь 2 сб„ъу и.!. ЮЬгаасг, гчт — Ь„!рту, р аз ггс, ра ! ту, на» рыуюаьвпмн ы. ьу со ларга«22 2, нт, Щм, р 295-295 лир. КАСТОРОВОЕ МАСЛО, светло-желтая или почти бесцв. вязкая жидкость; т. заст. от — 8 до — 18 С; г(2" 0,950-0,974; а,',а 1,477 — 1,479; ц 97,6 Па с (50'С) иодное число 82-91, чйсло омыленив 176-187, родановое число 81-82, ацетильное число 146-154, пшроксилъное число 161-169; не раста. в воде и бензине, раста в орг. р-ри гелях.
Представляет собой смесь глицеридов к-т состава: 3 — 6% насыш. к-т С,я и С,в, 3 — 9% олеиновой, 3 — 5% линолевой, ок. 3% стеариновой, не менее 80% рицинолевой к-т, содерхщт 0,3-0,4% неомыляемых в-в (токоферолы, стеролы, каротнноиды, трнтерпены). Невысыхаюшее растит.
масло. Выдела!от из семян клещевины прессованием или экстракцией орг, р-рителями Нагреванием К м цри 180 — 200'С с 0,2-0,5% Н25О„. ХаН504, Н,РОс н др. получают дегидратированное высыхающее К, м, содержащее преим. линолевую к-ту, иодиое число такого масла 109 — 140, гцлроксильное < 25. Используется в произ-ве алкидных смол. К м -смазочный материал, гидравлич. жидкость с высокой диэлектрич. постоянной (9 4,0 — 4,5), сырье в произ-ве алиэаринового масла, энантового альдегида, себациновой и ундециленовой к-т, аякидных и эпоксидных смол (а также нитей на их основе), гидрированиого К м, пластификатор иитролаков, компонент р-ров для выработки кож и клеенок, мазей и косметич ср-в, слабительное ср-во Т всп > 240'С См.
также Жиры, Ристительиые масла лнм тютюани«авн н, Химия миров, 2 иал, М, 297А щсрбв. «ов В Г Биа«имия я товвровсисюм масяннного сырья, 3 наа, М, 2979 вг пар КАТАБОЛЙЗМ, см. Обмен веществ кАтАлАзА (от греч )гага!уз!а-разрушение) (перекись водорода перекись водорода оксидоредуктаза), фермент класса оксилоредуктаз, катализирующий разложение Н20, иа Н20 и О, При низких концентрациях Н,О, каталаза проявляет также пероксидазную активность, окнсляя низшие спирты, полифенолы и др.