Главная » Просмотр файлов » И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2

И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 205

Файл №1110088 И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (Н.С. Зефиров, И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия) 205 страницаИ.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088) страница 2052019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 205)

алкоксикарбонилированием, напрс КСН=СН + СО+ К'ОН КСН СН СООК' (6) К)520з + ЗСО + К'ОН т К)ь(НСООК' + 2СО, (7) К важным р-цияч, включающим взаимод. субстрата только с СО, относятся К. нитросоединений, в результате к-рого образуются изоцианаты (8), р-ция СО с метанолом с образованием в зависимости от используемого катализатора и условий процесса уксусной к-ты (9) или метилформиата (1О) и К. метилацетата, приводящее к уксусному ангидриду (11): КЗЧО + ЗСО К)ь)СО+ 2СО, (8) СН553Н + Со т СН СООН (9) СН,'ОН + СО - НСООСНЗ (10) СН,СООСН, + СО-г(СН,СО),О (! 1) Взаимод.

олефина с СО и Оз (т. наз. окисл ительное К.) осуществляется с образованием ненасыш, к-т 12): КСН=СН, + СО + 17707 т КСН=СНСООН (12) Механизм К, в присут, кобальтовых катализаторов часто такой же, как при гидроформилировакии. В случае использования соед. КЬ нв промежут. стадии образуется комплекс катализатора с СО. К.широко применяют в пром-сти, гл. обр.

для получения с высокими выходами (до 99%) уксусной к-ты из метанола с использованием родиевых или кобальтовых катализаторов, а также спиртов из олефинов на катализаторе на основе карбонила Ре. Перспективно получение уксусного аипщрида из метанола н пропионовой к-ты из этилена с применением соотв. родиевых и палладиевых катализаторов. О К.

олефинов см. также Коха Хаафа реакяил. Мн. процессы К. разработаны В. Реппе в 1939-45. Лню Фазьбс Ю. Синтез аа основе окне» углерола, пер с нсы. Л, 1971. Лапнлус А Л, П врона он С Д. в «а Итоги наукн н тсхннкн Канатика н каталвз, г 7. М. 1980. с 58 113. Лап нлус А Л [н лр), в «» Итоги науюг н гсхннк» техаологнв оргавнюскн» евшее в. т 13. М, 1987 4 Л Лсладю КАРБОНИЛФТОРИД (дифторангндрид угольной к-ты, дифторфосген) Сор„мол. м. 66,01; бесцв. газ с резким 'апахом; т.

пл. — 114'С, т. кип, — 83,1'С; с! 83 1,139; 1„ 14,7'С, Легко реагирует с иуклеофилами, напр.: аои вои СОР, о КОСОŠ— ы!КО!ЗСО аэмн пэми СОР — ~'К«ХСОЕ 'КВХСОХКз Действие СВР на К. приводит к образонанию малоустойчи- вых солей СР,ОСВ, к-рые используют для введения группы СР«О в молекулы орг. и неорг соединеняй С фторолефи- нами К. в присут, аннана Р дает последовательно фторан- гидриды и кетоны, напр.: ср,ср-ср, си,ср-ср, СОР, — ' — ~(СРэ)эСРСОР— ' — ~ [(Срэ)эСР) ВСО Получают К. взаимод. фосгена с Хар в ацетонитриле или со БЬР5, р-цией СО с Ри действием ВОэ иа СР,Вг, в присут.

солей Йза Используют в синтезе фторорг. соединений. ПДК 2,5 мг/м . Е и Ро» ш КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ, саед. металлов с оксидом углерода. Известны лля большинства переходных металлов. Наиб изучены К. м. У1-т'!!1 групп В молекулах К, м группы СО связаны с атомом металла через атомы С: электронная пара от атома С передается атому металла, образуя п-связь, а д-электроны металла переходят на вакантные разрьгхляющие я'-орбитали СО (я-связь) За редким исключением металл координирует такое число групп СО, чтобы его электронная оболочка достраивалась до оболочки стоящего за ним благородного газа, Прн этом принимают, что СО является донором двух электронов, а металл находится в нулевой степени окисления ( в нейтраль- ных К.м ) К.

м могут быть одно!щерными (содержат 1 атом метал- ла), напр Хг(СО)е, Ре(СО),, и многоядерными, напр. Кеэ(СО),о, МпКе(СО),о, КЬе(СО),е. В многоядерных К.м. (карбонильных кластерах) атомы металла (или металлов) связаны между собой непосредственно и во ми случаях также с помощью мосгиковых групп СО. Существуют ионные карбонилы карбонилметаллат-анионы, напр [Мп(СО)5], [Реэ(СО)ы], и карбонилметалл-катионы, напр. [Мй(СО)е)+. Различают гомолигандные К мо содер- жащие в качестве лигандов только группы СО, и гетероли- гандные (напр, карбонилгидрнды, карбонилгалогенилы), к-рые фактически являются продуктами замещения части гр пп СО в гомолигаидных К м на др лиганды ольшинство К м -легколетучие,легкоплавкие кристал- лич в-ва, М(СО)5, где М Ее, Кц, ОВ, и Хг(СО) жидкости К м, за исключением У(СО)е, диамагнитны Молекула Х!(СО) имеет конфигурацию тетраэдра, М(СО)е, где М = Сг, Мо, тэг', Ч,— октаэдра, Ре(СО)а тригональной бипирамиды К м раста в орг р-рителях, однако р-римость отдельных многоядерных саед, напр Кнэ(СО),э и КЬе(СО),е, крайне мала При нагр К м разлагаются на СО и металл Нек-рые К м обладают высокой токсичностью, особенно ядовиты ЬЬ(СО)е и Ре(СО)е В ИК спектрах имеются характеристич полосы 1800- 2200 см ' (валентные колебания групп СО) Группы СО в К м могут замешаться на др лиганды (Ь) фосфины, фосфиты, амины, изонитрилы, непредельные орг саед и др, напр Сг(СО)е + 1.

[Сг(1.)(СО)5] + СО Ре(СО)5 + СН СНСН=СН— [Ее(ТКСе~е)(СО)э] + 2С~ Р-ции замещения используют для синтеза гетеролигандных К м, включая металлоорг саед разл типов. К м окисляются к-тами, галогенами, О,, НэО,, хлорами- нами и др Так, М,(СО),п, где М Мп, Ке, при нагр с НХОВ или И!50 дают соответствующие соли При взаимод с галогейами образуются карбонилгалогениды или галоге- ниды металлов, напр Мп,(СО)!о + На!э 2[Ма(На()(СО)53 2Сг(СО)а + ЗС1, 2СгС1, + !2СО Многие К м легко окисляются на воздухе К м реагируют с щелочными металлами илн с их гидроксидами, давая карбонилметаллат-анионы, напр М(СО), + 2Ха Ха [М(СО)53 .Ь СО М Сг, Ь(о,% КАРБОНИЛЬНЫЕ 325 При действии оснований К м.

диспропорционируют. 3Мп,(СО), о + ! 2Ь -е 2[Ма(Ь)е) [Мп(СО)51« Ь пирйдин, пиперидин и др амины К.м получают взаимод СО с металлами (Ре, Хг, Со) либо с их солями или др саед. в присут. восстановителей (Нэ, Еп, МВ Ха, алюминийорг. саед., реактивы Гриньяра, комплексные гидрнды металлов и др ). Карбонилы нек-рых металлов (напр, Сц, АВ Рд и Р!) синтезируют путем соконденсации паров металла с твердым СО.

К.м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм; как катализаторы и инициа- торы хим процессов [гидрирование, гидроформилироваиие, гидрокарбоксилирование, полимернзация, изомеризация н лиспропорционироваиие олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др 3, для получения металлоорг. соеди- нений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбпяилы, Кобальта карбопилы, Маргая- ьвэ карбаиилы, Никеля тетракарбалил, Хрома карбаиилы О карбонилах % и Мо см соотв Вольфрам и Молибден.

Яшн Соколик Р А, в «н Метели элементоорганвчеекоа «ппм Типы металлооргапнтео««еоелэпшнна кер*оолы* еэ аллое, лол обш рел А Н Не«меллон« в К А Коте«ко«а, «л 1, М, 1915, е 19 161, Сыр«па В Г, Карбовнлы металлов, М, НВЗ лара ' КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат карбониль- иую группу С О Один из наиб распространенных типов иеорг. и орг в-в. К ним относятся, напр, СО, СО„ карбона- ты, мочевина.

Однако под К с в узком смысле понимают лишь альдегиды и кетаиы, а также (в меньшей степени) карболапые кислоты и их производные В этих саед нояб полно проявляются характерные св-ва карбонильной груп- пы, к-рые связаны с ее полярностью (р 7,7 10 'о Кл м) и обусловлены резонансом: С=О«Ст — О Длина связи С=О 0,123 нм, энергия б92-733 кДж/моль Группа С О— электроноакцепторный заместитель, обладает отрицат индукционным и мезомерным эффектами Карбоиильный атом С имеет крэ-гибридизацию и связь С=О находится в одной плоскости с двумя о-связями углерода, углы между ними близки к 120', К.с. высоко реакционноспособны Группа С=О способна восстанавливаться до спиртовой или метиленовой группы Из-за наличия частичного положит заряда на атоме С К с присоединяют рвал нуклеофилы, напр амины, металлоорг саед, вступают в р-ции электроф замещения в ароматич кольце Р-ции с нуклеофилами часто сопровождаются дальнейшим отщеплением воды с образованием производ- ных К с, напр гидразонов, шиффовых оснований В случае производных карбоновых к-т КСОХ р-ция с нуклеофилом может привести к продукту замещения Х на остаток нуклеофила Частичный отрицат заряд на карбонильном атоме О способствует р-пням с протонными и лпротонными к-тлми, образующиеся при этом карбоксоний-катионы реагируют с нуклеофилами легче, чем К с (кислотный катализ) Если группа С=О связана с гетероатомом, несущим неподелен- ную лару электронов, напр в карбоиовых к-тах и их произ- водных, то Рнии по этой группе с нуклеофилами могут затрудняться, а с электрофилами (к-тами) облегчаться Благодаря подвижности атомов Н у соседнего с клрбо- нильной группой атома С (ц-С-атома) К с сравнительно легко, в особенности при катализе к-тами или основаниями, переходят в спальную форму Енолизация или образование еяалят-амиаяа первая стадия мн важных р-ций К с, где они выступают в качестве С-нуклеофильных реагентов К таким р-циам относятся галогенирование по п-С-отому, альдольная и кротоновая конденсации, присоединение к активир кратным связям (см Михаэля реакция) и др К К с принадлежат мн прир в-ва, выполняющие важные ф-ции в живых организмах Многие К с получают в иром-сти гл обр оксосинтезом, окислением углеводоролов, дегидрированием или окислит дегидрированнем спиртов К с широко применяют как полупродукты основного и тонкого орг синтеза, р-рители, полимеры,лек препараты и др.

М Г Вн грмЬ КАРБ3,)НИЯ ИОНЫ, см. Карбкотиоггбг. КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, орг. саед., содержащие карбоксильную группу СООН. По кол-ву этих групп различают одно-, двух- и многоосновные к-ты (см. также Дикирбоиооые кислоты). Могут содержать На1, а также группы ХНВ, С=О, ОН (соотв. гологенларбоноаые кислтпы, аминокислоты, ольдегидо- и кетокиглоты, оке«кислоты).

Алифатич. к-ты, у к-рых число атомов С в молекуле больше 6, относят к оысщим жирны.зг кислотам. По номенклатуре ИЮПАК, к-ты называют, выбирая за основу иаиб. длинную цепь, содержащую группу СООН, и добавляя к назв. соединения-основы окончание «овая» и слово «к-та»; атому С карбоксильной группы приписывают номер 1, напр. СН,(СН21,СН(СНз)СООН вЂ” 2-метилгептаиовая к-та.

Часто к назв. соединения-основы добавляют слова «карбоновая к-та», напр. СбН„СООН-циклогексанкарбоновая к-та. При использовании этого способа наименования в алифатич. ряду атом С карбоксильной группы в нумерацию цепи не включается. Мн. к-ты имеют тривиальные названия (см. табл.). В сноб. состоянии к-ты находятся в плодах нек-рых растений, крови, выделениях животньт; они входят в состав жиров, эфирных и растит.

масел, восков. Важную роль К.с. играют в обмене веществ. Своиства. Карбоксильная группа имеет строение, промежуточное между двумя предельными структурами: «О: о: — С ОН ~ОН Группа плаиарна; длина связи С=О в рвзл. к-тах составляет 0,118-0,126 нм, связи С вЂ” О-0,!21-0,137 нм; угол ОСО !$8 1255 . р 54 1О-заКл м. В твердом и жидком состоянии к-ты в результате возникновения водородных связей образуют устойчивые циклич, замеры (ф-ла 1). , о".н — о. й — С С вЂ” й "О-Н- О'Я ( в,няв( ! Атомы, образующие цикл, лежат практически в одной плоскости, а водородные связи (энергня 29 КДжумоль) почти линейны. В р-рах к-т в инертных р-рителях существует свойствб кхрконовых кислот Т пл.. 'С Т ппп..

'С ям К. 1О'125 С'1 Фармуля Назеаапс НЮПАК г'гмяаяльпае НСООН С'Н СООН СН,СН СООН СН,КЕ(31,СООН СН,ЗСН,1,СООН СН, 1СН,3, СООН сн, 3 си,$, с сон сн,кн,$„соон С.Н, К Н',1», СООН СН,ЗСН,3, СООН СН,ЗСН $, СООН СН,ЗСН,3»СООН к н', 1, сиРОон КН , '$, 'СйСН СООН 3СН,$,ССОО(3 Матанавая Эганаваа Прапанавая Буга»авва Пснтанааая Гсасааама Геп янаева Оттелев»я Дамзанааая Тс 3 ралспа навал Геасалеавнавав Остал»запева Ьмстплпрапанааая 3-Мсгплбугвнавая Х2-Днмезнлнрапанавая ! 3719 1.3730 1.3802 1.3983 $,4ОВ ! $.4338 1.4230 1,4280 $.4304' !.43!О" $.4239' 1.4296' 3.393О ! ЛО53 17,7 3,75 !.34 3.54 1.56 1,40 бег !.гго! !.0492 0.9942 0.9583 0.9394 0 9276 0,9184 05ЯНВ О.'Вбоа. 0.8589" 0,8434' О.езеа' О,мба 0 9308 0,9050' Мурааьннаа Уясусн Праппапавв» Мас.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
15,71 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6510
Авторов
на СтудИзбе
302
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее