И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 203
Текст из файла (страница 203)
полимерами, а также мн. солями щелочных, шел.- зем. металлов и аммония. Деструктнруется в водных р-рах минер. к-т и щелочей в присут. О,. Из водных р-ров формуются прозрачные пленки, характеризующиеся при 25 'С и 50%-ной относит. влажности воздуха след. показателями (в зависимости от вязкости р-ра): плоти. 1,59 г/смз; аз и 1,515; сг „50 — 120 МПа, относит. удлинение 8-15% При обработке их би- или полифункциоиальными саед, (нлпр., фенола-формальд. смолами) они становятся нерастворимыми. Пластификаторы для пленок-глнколи, глицерин, нх эфиры, этаноламин или др.
Под действием солей поливалентных и тяжелых металлов из водных р-ров Ь[а-К. осаждается соответствующая нерастворимая в воде соль К., под действием минер. к-т-сама К. Ее соли щел.-зем. металлов, Сц, Сг), [г[1, 2п раста в водных р-рах )»[Нз, соли А1, РЬ, 2п — в водных р-рах [ЧаОН. Сухая )»[а-К. оказывает слабое коррозионное действие. Она биологически неактивна и устойчива к биодеструкции, однако водные р-ры ее при длит, хранении на воздухе подвергаются ферментному гидролнзу. Консерванты р-ров производные салициловой к-ты, бензойная, сорбиновая к-ты и их соли, хлорнрованные фенолы, форчальлегид, иол илн др.
В иром-сти )»[а-К. получают взаимод. щелочной целлюлозы с монохлоруксусиой к-той или ее [ча-солью в присут. Ь[аОН (отношение реакц, способностей групп ОН в элементарном звене целлюлозы у атомов С-2, С-3 и С-6 составляет 2,14: 1: 1,58). Технол, схема включает след. стадии: получе. ние щелочной целлюлозы при обработке древесной или хлопковой цедлюлозы водным р-ром НаОН в присут. орг. р-рителя (низшие спирты) или без него; взаимод.
щелочной целлюлозы с монохлоруксусной к-той (в присут. р-рителей при 80-100 'С, без р-рителей при 70 — 80 'С); сушку, измельчение до порошка; упаковку. Техн. продукт содержит 50 — 70% эфира. Для получения более чистой )»[а-К. техн, продукт промывают водными р-рами низших спиртов. Для препаративного получения [г[а-К. можно использовать эфиры монохлоруксусиой к-ты.
[»[а-К. определяют спектрофотометрически с помощью антрона или осаждением Сц.соли К. из водного р-ра Ь[а-К. при РН 4,0 — 4,1 с послед. иодометрич. определением Сц". )»[а-К. загуститель и стабилизатор глинистых суспензий при бурении нефтяных и газовых скважин; ресорбент загрязнений в синтетич. моющих ср-вах; флотореагент при обогащении медно-никелевых и калийных руд; шлихтуюц1ий, аппретирующий и загущающий агент в текстильных произвах; компонент клеевых композиций лля обоев и др. Продукт с содержанием [»[а-К. выше 95%о загуститель и пластификатор обмазочных масс сварных электродов, загуститель зубных паст, косметич.
ср-в, пищ. продуктов (напр., соков, муссов). )»[а-К. с х = 0,08 0,2 используют для получении ионообмеииых материалон. Аэрозоли )»[а-К. пожароопасны; т. васил. 345 355'С, ниж. КПВ 0,500 кг/м ПДК 10 мг/мз (очищенная )»[а-К ) и 5 мг/м' (техн.), в рыбохозяйств. водоемах (пролукт с содержанием 98% )»[а-К.) 20 мг/л. Объем мирового произ-ва )»[а-К превышает 150 тью. т/год (1980). К. впервые синтезирована Б. Янсеном в 1918. Люи Роговии 3 А, Хвои» селлюлозеь М.
1972, с 402 04, Целлюлоза и ее лроизволвнс, иер с»игл,г 1, М,1974, с 4ХГ 25. 44Х 71, г 2, М,1974, с 99 102. Про»оф»евв М В [илр),«цлвсгв»если»овесы»,1902,нг9,с 13 14 М В Прг»ггфюео КАРБОКСИПБПТИДАЗЫ, ферменты класса гидролаз, катализирующие гидролитич. отщепление С-концевых аминокислотных остатков в молекуле белков и пептидов.
Наиб. изучены два типа К., к-рые различаются по специфичности К типа А (мол.м 34,4 тыс., состоит из 307 аминокиспотиых остатков) отшепляет от пептидов все С-аминокислотные остатки, за исключением аргиннна, лизина, пролина н гндроксипролина К типа В (мол.м. 34 тыс., состоит из 300 аминокислотных остатков) отщепляет только С-концевые остатки аргинина и лизина Оба фермента про- 634 322 КАРБОКСИЗСТЕРАЗЫ являют макс, каталитич. активность при рН 7,5.
Установлены их пространственная и первичная структуры. Активный центр ферментов имеет форму кармана, в полостя к-рого находится атом Еп. В активный центр входят также остатки глутаминовой к-ты, тирозина и аргииина. Ф-ция последнего в механизме катализа-связываняе С-концевой карбоксильной группы.
Необратимые ингибиторы обеих К.— в-ва, образующие комплексные саед. с металлами (манро 1,!О-феиантролии, Ь-гилроксихинолин), конкурентные ингибиторы (вытесняются из молекулы фермента субстратом) для К. типа А и  — боота. фенилпропионовав и е-аминокапроновая к-та. К. типа А и В продуцируются в виде проферментов поджелулочной железой человека и животных. В двенадцатиперстной кишке под действием трипсина проферменты образуют активные формы К. Известна тахже К. типа С, к-рая отщепляет от С-конца любые остатки аминокислот, Она выделена из плодов и листьев цитрусовых. В плазме крови человека функционирует К, типа )т«(ее каталитич. активность оптямальна при рН 7), сходная по субстратной специфичности с К.
типа В. Этот фермент катадизирует отшепление С-концевого аргинина от находящегося в крови пептидв браднкинина (см. Килимы), в результате чего этот пептид теряет способность понижать кровяное давление. К. используют для определения последовательности С-концевых аминокислот в белках и пептндах. Л Чоеолов В. В, Прополнтнесесне вермонты, М, !971; Антонов В К.
Хнмне вротсолитв, М.. !9ВЗ, Л М !ммдмом КАРБОКСИЭСТЕРАЗЫ. ферменты класса гидролаз, катализирующие гидролнз эфиров, образованных обычно короткоцепочечными к-тами и алифатич. спиртами или фенолами. Расщепляют также нек-рые лактоиы. Различают три тяпа Кл А-эстеразы, или арилэстеразы, к-рые специфичны в осн.
по отношению к эфирам фенолов, не ингибируются диэтил-л-нитрофеиилфосфатом (Е-600), гилролизуют его; В-эстеразы, или ализстеразы, гидролизуюшие эфиры алнфатич, спиртов н ингибирусмыс Е-600; С-зстеразы, к-рые не ингибируются Е-600 и не гидролизуют его. Наиб. изучены В-эстеразы. Онн широко распространены в тканях животных и растений, гл.
обр. в микрссомах; имеют множество форм. К. из печени быка (мол. м. 164 тыс.) состоит из 6 субьединиц, из печени свиньи (мол. м, 168 тыс,)- из 4. Последний фермент днссоцнирует на каталнтически активные димеры. В-зстеразы содержат в активном центре остаток сорина. Последовательность аминокислотных остатков в области, где он находится, у К. быка -0!у †О! — Ьег — А!а — О!у (букв. обозначения см. в ст. Амиээокиглошм). Такая же последовательность аминокисдотных остатков нли близкая к ней характерна и для активного центра сернновых протеаз.
Специфичность К. к субстратам очень широкая. Причем нет резких отличий в специфичности между зстеразами А и В. Скорость гидролиза эфиров зависит от длины ацильной цепи (макснмальиа при С,г) и длины алкильиого остатка «максимальна прн С„). Субстраты обычно активируют К. Ли днвеов Ч, уэбб Э К, ерермснты, сер. с англ, 3 нэл, т К М, Ыбг.с Зба Ы.Ке эеЬ К.в .ты еу м.гы,еб Ьгр Возет, З,Н у !976 р 43 бо В К Лоне КАРБОЛИНЫ (парило(6!индолы), мол. м.
!68,2. В зависимости от положения атома азота в пнрндииовоч кольце различают четыре изомера-а (ф-ла 1, ! т. пд. 218 'С, пикрата 260-264'С), (т.пд. 198,5'С), пикрата 260'С), у (т.пл. 250 С), Ь (т.пл. 214 215'С). Хорошо раств. в метаноле, этаноле, ацетоне, этнлацетате, умеренно-в эфире, бензоле, воле. Разб. нейтральные р-ры а-К. обладают фиолетовой флуоресценцией, р-ры (3-К. в кислых средах †син, кислые спиртовые р-ры у-К. синевато-фиолетовой в УФ свете.
К. обладают ароматич, св-вами. Пара электронов атома )э«нндольного ядра включена в общую ароматич. К-систему, 635 поэтому этот атом лишен основных св-в. Основные св-ва К. обусловлены лишь пиридиновым атомом )т(. С минер. к-тамн К. образуют соли, с СН,! и (СНэ)г804-соли четвертичных аммонневых оснований, к-рые под действием оснований легко превращаются в ангидрооснования. )э«-Алкилированне по индольиому атому )т«идет только после депротонирования его основаниями (Ь-К. в эту р-цию не вступает).
Ацилирование Р-К, по Шоттену-Бауману идет по иилольному атому )э«. Незвмешенные К. устойчивы к перегонке в токе Н, над цинковой пылью. Восстановление Ь-К. действием )яа в спирте приводит к 1,2,3,4-тетрагидро-()-К. Окислит. расщеплению подвергается бензольное кольцо в произволных (3- и у-К. С Н,О„ надбензойной и надуксусной к-тамн Р- и Ь-К. образуют Ьбоксиды по пириднновому атому )т«. Нитрование К. приводит, как правило, к смеси мононитропроизводных с МОг-группой в положениях 6 и 8.
При действяи амида )т)а на 8-К. образуется 1-аминопроизводное. Общий способ получения К.-взаимод. о-фениленднамина с 2-, 3- или 4-хлорпиридином (метод Гробе — Ульмана), напр.: а-К. Смесь а- и у-К. получают термич. Разложением 3-(2-азидофенил)пнрилина; замешенные а-К.— цнклнзацней фенилгидразоиов Ь-кетоннтрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с (3-дикарбонильными соедд В-К.-взаимод.
триптамнна нли триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пикте-Шпенглера для синтеза изохинолинов) или нз 1-метилиндол-2-карбоновой к-ты по схеме: ( )..). Н СООН СН, НС |ге-и СО(ЧНСНаСН(ОСтНв)т СН, 2н мав НН мНз «л В природе нанб. Распространены производные (3-К. (норгармана), ядро к-рого основа алкалоидов гармина, гармана, гармалина и др. Производные р- и у-К. гнпотензивные лек, ср-ва, нейролептики, антидепрессанты, противогистаминные препараты. Л ~ Кермен В Мав-Ксан Дм. в ен Гетероовелнессане соелнневнв, сол рел Р Элвлерфилле, сер с англ, т г, М. !абз, с !85 гбг, Абтвмотээса Я.
А, зрсотст 1 О. в ен. Аб енме и Ьеестосусае сбетнту, оа. Ьу А ж КЕЭПЫЬВ З. Н.т г, ИМ, Рого гаг М Л Юрмсее КАРБОНАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (от лат. сагЬо, род. падеж сагЬопй уголь), соли угольной к-ты. Существуют средние карбонаты (К.) с алионом СОг и кислые, или гидрокарбонаты (устар. бикарбонаты), с анионом НСО, . К.— кристаллнч. в-ва. Большинство средних солей металлов в степени окисления + 2 кристаллизуется в гексагон.
Решетке типа ллльцита или ромбнч. типа арагонита. Из средних К, в воде раств. только соли щелочных металлов, аммония и Т1(!). В результате значит, гидролиза 636 Своссгво Сявговнв МОНО. кляняся Гексагов. Гексагои. Гсксагон. Моно.
аллввас Аинклвчсскне «арбонатм <СН, О), СО 0,5 90,6 <СН,О)(Сэй,О)СΠ— 55 107 П р остр а вы н. группа Т пл., 'С Днмстнлкарбонат Метилэтнлкарбонат Диэтилкарболат Д Ро экарбонат Д бутилкарбояат Дянэобутнлаарбо. наг Мгтвлфеннлкарбонет Днфенплкарбонат днэтюспглпкольом'аллилкарбо- яат 1,0702 1,3687 1,0132 3,3780 луг л3г 1327 62<и 857 яус 297 (с Реал.) 00.0 — 838.0 82.4 В,ОО< (25 'С) 12<и 267 — 43 !ШВ 167Л ии 189,4 (с, н,ой со 1с, н,'о), со (С,Н,О) СО ! <сн,), сйс>(,о ), со (Сна 03 <Се Н, О) СО <с н,О),СО (сн, =снсн' ос(о) * осн,с<4,1,о 09751 1,3852 0.9435 1,4008 09251 3,4117 09137 1,4073 Се.