И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 204
Текст из файла (страница 204)
Длб(моль К) 0 )< . кД:к<моль Ве, Дн<(моль К> Р-рймость в воле. г а 100 г 112,3 — ПШ2 135.0 50,15 (25 С) 83,5 — 1206,6 91,7 0.0015 <25 'С) 83,3 — 738,2 95,4 0,0067 (20 С) — 169,6 5.23 (18 'С) 212 235 1,5214 1,4975 88 302 1,1215 160 166 1,143 1,4503 Цикл ячссквс карбонатм 20 21 162 ОСН СНОСО 1,3541' 1.4190 Внн«ленкарбонет осснгснгосо 39 248 1,32118' 1,4190 Этакая арбояат 48.8 241.7 1,2057 1.4209 СН1СНС)ОСО 212 1.5198 1.4603 Мопоклормвлсн «арбопаэ ОСНС(СНС!О О 178 1,5830' 1 4615 1,2-Днллорэтиле» карбонат Рьнп, рьННСН1СНсоН + Сот ВОСН,СН,ОН + СОс ЯОН 638 их р-ры имеют щелочную р-цию. Наиб. трудно раста.
К. металлов в степени окисления + 2 (см. табл,). Напротив, все гидрокарбонаты хорошо раста. в воде. При обменных р-циах в водных р-рах между солями металлов и )э(аэСО осадки средних К. образуются в тех случаях, когда их р-римость значительно меньше, чем соответствующих гидроксидов.
Это имеет место для Са, Бг и их аналогов, лантаиоидов, Ай()), Мп(П), РЬ(П) и Сд(11). Остальные ка- СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ КАРБОНАТОВ МЕТАЛЛОВ На,СО, т>,СО, С СО, РОСО, Ъ СО, Пол левлением СОс тиоиы при взаимод. с растворенными К. в результате гидролиза могут давать не средние. а основные К. нли даже гидроксиды. Средние К., содержащие миогозарлдные катионы, иногда удается осадить из водных р-ров в присут. большого избытка С02. Хим. св-ва К.
обусловлены их принадлежностью к классу неорг. солей слабых к-т. Характерные особенности К. связаны с их плохой р-римосгью, а также термич. нестойкостью как самих К., так и НлСО,. Эти св-ва используются при анализе Ко основанном либо иа их разложении сильными к-тами и количеств. поглощении выделлюшегоси прн этом СО2 р-ром щелочи, либо на осаждении иона СО, 'из р-ра в виде ВаСО .
При действии избытка СО, на осадок среднего К, в р-ре образуется гидрокарбонат, напр.: СаС05 + Н,О + СО2 -ь Са(НСОэ)2. Присутствие гидрокарбонатов в прир, воде обусловливает ее временную жесткость (см. Жесткость воды). Гидрокарбонаты при легком нагр. уже при низких т-рах вновь преврашаютси в средние Ко к-рые при нагр, разлагаются до оксэща и С02. Чем активнее металл, тем выше т-ра разложении его К, Так, ЫагСОз пдввитси без разложения при 857'С, а дла карбонатов Са, Мй и А! равновесные давления разложения достигают 0,1 МПа при т-рах соотв.
820, 350 и 100'С. К. весьма широко распространены в природе, что обусловлено участием СО2 и Н,О в процессах минералообразованиа. К. играют большую роль в глобальных равновесиях между газообразным С02 в атмосфере, растворенным СО, и ионами НСО и СО' в гидросфере н твердыми солями в литосфере. Важнейшие минералы-кальцит СаСОэ, магнезит МЕСОэ, сидерит РеСО„смитсонит ЕпСОэ и иск-рые др.
(см. Карбонаты природные). Известняк состоит в осн, из кальцита или кальцитовых скелетных остатков организмов, редко из арагоиита. Известны также прир. гндратированные К. щелочных металлов и Мй (напр., МЕС05 ЗН20, Ь<агСОэ.!ОН 0), двойные К. [напро доломит СаМ8(СОз)2, трона )э(агС05 )ЧВНСО». 2Н203 н основные [малахит СпСО Сц(ОН)„гидроцеруссит 2РЬСО, РЫОН)23.
Наиб. важны калия карболит, кальция карбопат и натрия карболит. Мн. прир, К. Весьма ценные металлич. руды (напр., карбонаты Еп, Ре, Мп, РЬ, Сн). Гидрокарбонаты выполняют важную физиол. роль, являясь буферными в-вами, регулирующими постоянство рН крови. и ул цукур КАРБОНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, сложные эфиры угольной к-ты. Средние ациклич, карбонаты (К.) бесцв. жидкости с эфирным запахом (см. табл.); не раста.
или трудно раста. в воде, этаиоле, диэтиламиие, аммиаке, раста. в эфире, ацетоне, бутиламине, бензиламине; образуют азео- 637 2Н КАРБОНАТЫ 323 тронные смеси с водой, спиртами, СС1„, этиленхлоргидрином, гексаном, циклогексаном. Циклич. К.— жидкие или легкоплавкие твердые в-ва; раста, в воде, смешиваются с ароматич. углеводородами, спиртами, карбоновыми к-тами, ацетоном, хлороформом; не раста. в алифатич.
углеводородах, С8,; образуют азеотропные смеси с глнколнми. В ИК спектрах К. имеют две сильные характеристич. полосы — при 1740-1860 см ' (ос=о) и 1205 — !290 см ' (тс-о). СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ КАРБОНАТОВ Сослнпеняе Т пл.. Т «вп., Лэе Прп 87'С а При 2 4мм рт сг При 25"С г При 39'С По хим. св-вам К.-типичные эфиры сложные. Ациклич. К, в присут. к-т Льюиса алкилируют ароматич. углеводороды, с хлорбензолом при действии Ь)а образуют трифенилкарбииол, реагируют с ацетиленом с образованием эфиров влкоксикарбоиовых к-т.
Нуклеофилы расщепляют их по связи С(0) — О, напр., при взаимод. с Ь(Нэ образуются уретаны Ь(нтС(0)ОЯ. Ациклич. К. используют дли алкоксикарбонилировання по Клайзену; ЯС(0)СН я с(о) сн с о о я + й он ,оя о с ЯС(СН)СООЯ+ ЯОН При пиролизе ациклич. К. образуются спирты, зтилеи и СО . ь(иклич. К. при взаимод, с нуклеофилами расщепляются преим.
по связи С(й) — О, напр.; йс(о)осн,сн,он + со, Исключение р-ция с )э(Нэ или алифатич. аминами, приводящая к ЯэЫС(0) ОСН СН2ОН; виниленкарбонат в этой р-ции образует йэЬ(С(О)ОСН,СНО. Каталнтич. гидрирование циклич. К. приводит к 1,2-гликолям и метанолу Диеиовым 324 КАРБОНАТЫ синтеюм из виниленкарбоната получены рис-гликоли. Термокаталитич.
распад пятичленных насыщенных циклич. К. в присут. щелочей приводит к образованию оксиранов или продуктов их изомеризации (альдегидов, кетонов) и полнгидроксиалкенов. Гидролиз шжлич. К. Иаюльзуют в произ-ве гликолей. Получают К. взаимод. фосгена или эфиров хлормуравьииой к-ты со спиртами и фенолами при повыш, т-рах в присут азотистых оснований: !ион О С ОК ОК + 2НСЗ СОС1, НОСпгСйгОН К =О + 2НС! Они м. б. также получены гидроформилироваиием спиртов и фенолов в присут. соел. Сп и Рд и непосредственно из алкенов, напр при взаимод.
последних с Оз и Соз в присут. галогенидов и др соел. Сп. Основной иром. способ синтеза циклич. К.— взаимод. оксиранов с СО, в присут, неорг, или орг. галогенидов, напр.: Р 150- 200'С +СО, = -О 5-10 ЯПа 639 Виниэенкарбонат получают хлорировинием этиленкарбонага с послед. отшеплением НС!. Каталитич.
переэтерификация позволяет осуществить взаимные превращ, между низшичи, высшими, циклич. и ациклич. К. К.— р-рители природных и синтетнч. смол, эфиров целлюлозы, электролиты, диспергаторы, вспениватели и эмульгаторы, экстрагенты ароматич. углеводородов из смесей с алифатическими, абсорбенты Н,б и СОз из газов, мономеры в пром-сти СК, волокон и пластмасс, исходные в-ва для синтеза гликолей, пластификаторов, лек.
препаратов и ср-в защиты растений. Кислые К. [алкил(арил)угольные к-ты1 КОС(О)СООН существуют только в виде солей. Об эфирах ортоугольной к-ты см. Ортоэфиры. См. также Прппилегшарбокат, Этиленкарбпнаги. .7 ю Корснькова О П, Кваша В Б, «Хвы роысть», 1961,ЗЬ 9, с ЗЗ(6?51 3816301, Алкнлеггкарбюваты, Л, 1915, Облив оргаанксскаа ханна, ер с апг з т 4. М. 1983 Л М рьпкеюю КАРБОНАТЫ ПРИРОДНЫЕ, класс минералов, солей угольной к-ты. Известно св. 120 К.п.
Различают гидро- карбонаты, нормальные и сложные К. п., содержащие также анионы Воз Роз Воз Г С! К п минералы с шелочными, щел.-зем. металлами, а также с Ге и Мп, напр. магнезит МБСО„кальцит СаСО„ сидерит Еесоз, родохрозит МпСОЗ; реже встречаются карбонаты Ва, бг, РЬ, 2п, Сц, напр. смитьонит ЕпСОЗ, стронцианит 57СОго церуссит РЬСОз. Существуют двойные К п преич. сочетания Сас Мй, Ва,)яа, К, Мп или Хп, напр.
доломит СаМ8(СО,),, а также тве(злые р-ззы, что связано с совершенным изочорфизмом Мйз Ге ', Гез' Мп'" илн несовершенным Мй Мп, Мй Са, Ре Са, 5г Са. К п рвота. в слабых к.тах, при иагр. разлагаются с выделением СОз Из К п, наиб приченение находят; кальцит и доломит как строит материалы, слабошелочные реагенты, лля получения Са и его производных; исландский шпаг (крупные прозрачные кристаллы кальцнта) в спец.
оптике; магнезит как огнеупорный материал и как источник техн. соед. М8. Применение находит также прир, сода ЗЧазсоз 1ОН,О, к-рая вытесняет синтетическую, особенно в США. См. также Известняк Люн Цвсгков А И. 8альашнхнна Б П, Палоав Г О,пнффсрсн. пнальныв гсрыаессквя анализ шрбонатньо ыавералов м. 1964 сагьо вгеь пппега1оку апс свспттгу. Игазь, М82 (ясыевз г ан сгв1ову, 11) 17 Л Смоллп КАРБОНИЗАЦИЯ, 1) повышение содержания углерода в органическом в-ве, происходящее под действием тепла, света, ионизирующих излучений, ферментов, микроорганизмов.
Наиб. азучена термич. К. (обугливание), нелетучне продукты к-рой часто наз. коксом. 2) Насыщение к.-л. р-ра диоксидом углерода. Применяется в содовом произ-ве, пивоваренном деле. 3) Внедрение диоксида углерода в молекулу орг. соед. по связи углерод водород или углерод металл (см. Карбокгилировалые).
КАРБОНИЛИРОВАНИЕ, присоединение оксида углерода к молекуле орг. соединения в присут. катализатора. В р-цию, помимо СО, обычно вводят ненасыщенные соед. (ацетилены, олефины или их производные и др.) и иуклеофилы, содержащие подвижный атом Н (вода, спирты, аммиак, меркаптаны и др.). Процесс, как правило, осуществляют в жидкой фазе в среде спирта, карбоновой к-ты, эфира, пири- дина при 80 — 300'С и 5 — 30 МПа. Кат.-чаще всего соли, карбонилы или др.
комплексные соед. Со, !ь28 КЬ и Рб. Взаимод. орг. в-в (гл. обр. ненасыщенных) с СО и Н,О иаз. гидрокарбонилированяем. По этой р-ции из олефинов образуются карбоновые к-ты (1), а при использовании в качестве катализатора комплексов Ре(СО), с основаниями спирты, из диенов-дикарбоиовые к-ты (2), из ацетиленов-а,б-ненасыщенные карбоновые к-ты (3), нз формальдегида -гликолевая к-та (4), яз ацеталтьцегида — молочная (5): КСН СН + СО+ Н,О КСН СН СООН (1) сн,-снсн=снн +'со+ н о - Йоос(сн,).соон(г) КСвшСН + СО + ЗО т КСНз=СНСООН (3) СН,О+ СО+ Н,О-ь НОСИ,СООН (4) СНЗСНО + СО + НзО т СЙЗСН(ОН)СООН (5) Р-ция с СО и спиртами, в результате к-рой образуются сложные эфиры (6 и 7), наз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
