И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 208
Текст из файла (страница 208)
Для К., замешенных по атому В, в отличие от орг. саед. В с координац. числом 3, характерна высокая стабильность связей  — элемент, в т.ч. и связей  — На(. В-иодзамещенные К. вступают в р-цин с реактивами Гриньяра в присут. Рг(; 94 НСВ,оН91СН + КМ8На! -» НСВ!оН9КСН, где К-алкнл, винил, зтинил и арил. Р-цией цнклометаплирования из К., содержащих электронолонорные атомы, и солей нли комплексов переходных металлов получают коордннац. соединения со связью  — М1Э Х, Р, АВ, М Мп, Ке, Рд, Р1, Кгь ОВ, КЬ, 1г, у 1,2 КС вЂ” ССНзЭй' 9 МЬ, — КС вЂ” ССН Эй' в н в н — мь, К.
или их замешенные с саед. переходных или непереход- ных металлов образуют металлокарбораны (рис. 2). ПолУчают 1,2-К.(12) из ацетилена и В!ой!е в пРисУЕ оснований 1.= СаНзХ(СНз),, (СзН,)2$, СНзСМ 42Ь КС вЂ” СК + В!оН 4 "з 1,2-КСВ!оН!оСК, -2Н, где К и К' Н, алкил, арнл и другие. 1,7- н 1,!2-К.(!2) получают изомеризацией 1,2-К (12). Саед.
плаза-СзВ„Н„» з (и = 3 — 5) синтезируют взаимод. ацетилена с ВзН9 йри 500-600'С в присут. основания, Неикосаэдрич. К. могут быль получены разложением К.(12), напр.: кон «4оэо-1,2-С, В, оН „иидо-7,8-С, В, Н „-г с,в,он и ' — е клаэа-2,3-С,В9Н „ Нз Пиролиз 2,3-С,В4Нв приводит к 2,3-СзВзН„и др, дикарбаборанам. Осуществлены фотохим. и термич. превращения лида-К. в плаза-К. К.— сырье в произ-ве термостойких полимеров (см. Карборапсодержаггзие полимеры).
Л» Гравие Р, Карбораиы, пер е авгл, М., 1974, Закаркая Л Н, Калииии В Н . «Уопека кямив», 1974, т 43, в 7, с 1207 40, Стаико В Н, братпсв В А, Князев С П, «Уепска миски» 1973 т 44 в 8, о 1377 418, Квляияи В Н, Успски кимилн!980,т 49, и 11,с 2188 2!2, Мс!а1 гпмгаопопз ппЬ !югоп с«васи, еа Ьу К М Оппме, И Ч, 1982, ОгвзЬ«п ч ч, втекая е ч 1, кани и ч н,«ю ок п ыз!гссмыь!988, го, р 1 48 вя к КАРБОРУНД, см.
Кремния карбид. КАРБОНИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯт см. Циклические соедииеиия. КАРВОН [п-мента-6,8(9)-пиен-2-он], мол.м. !50,21, вязкая жидкость с тминным запахом (порог запаха Сна для человека 1,7. 10 в г/л); т. кип. 230 — 231'С; О г(,", 0,9645-0,9652; поо 1,4988-1,4995; раств. в сййрте, не расти. в воде. С минер. к-тами реагирует очень бурно (иногда со взрывом), давая карвакрол; присоединяет галогены н галогеиоводороды.
С Н,Я образует кристалСнз СНз „ч. Продукт, что иногда использу я д я выделения К. из эфирных масел. С р-рами сульфита и гидросульфита Ха образует водорастворнмые продукты присоединения, что также используется для его выделения из эфирных масел. К. содержится во мн. эфирных маслах. тминном [ок. 60% (+)-К.), укропном, масле кудрявой мяты [до 70% (-)-К.) и др, откуда его и вьхцеляют. Используют К. для приготовления пиш. эссенций, ликеров, ароматизации зубных паст и жевательной резинки.
ЛД, 1,64 г/кг (крысы, перорально). Л 4 Кварки КАРДОВЫЕ ПОЛИМЕРЫ« содержат в повторяющемся звене макромолекулы объемную боковую циклнч. группу (т. наз. кардовую), один атом к-рой входит в состав основной цепи. Наив, распространены К. п. с фталндными, флуореновыми, антроповыми и циклогексаиовыми группами, напр.: сф [хасэ сакэ К.п, сочетают повыш.
теплостойкость с хорошей р-ричостью в орг. р-рителях; хорошо совмещаются с разл. чоиомерами, олигомерами и др. полимерами. Известны кардовые полиарилаты, ароматич. полиамиды, простые полиэфиры, полиимиды, поли-1,3,4-оксадиазолы, полибензоксазолы, а также кардовые карбоцепные полимеры, иаир полиметилиленфталид. Применяют К.п. для произ-ва пленок, пластмасс, связующих для армированных пластиков, клева и др. Лим В ни о тра нова С В, «Успе«я ивина», 1973.
т 42, в 7, с 1225 64 КАРЕНЫ, мол.м. 136,24. В зависимости от положения двойной связи различают (см. табл.): 2-К. (3,7,7-триметилбицикло[4,1.0)гент-2-ен; ф-ла 1), 3-К. (3,7,7-триметилбицикло[4.1,0)гепт-3-ен; П), 4-К. (4,7,7-трюбетилбипикло[4.!.О]- гент-2-ен; 1Щ ()-К. [3(10)-К.. 7,7-лнметил-]-метиленбиц(ило- [4 1,0]гептаи; 1У). сн 81 н СВОЙСТВА КАРЕНОВ И«омер Т «ни, 'С(мм рт ст б' им (с]м о 11 51- 2- К ' (пииоие«1 (1 51.
3. К (иэолнппеи1 П 51-4-К 9.К 0,8617 1,4747 е 89,4' 0,8645 1,47275 с 18.3" 167,5 Мз(ие 172 М2,5рсв 160 161(758 72,5(20 0,8616 (А698 — 108,5' 0.8729 1,4927 4 12.85' 122 'СЗ В «герой лиг извес«ел «м 4-К " В с арой лнт известен «ае 2.К 653 К. быстро окисляются кислородом возлуха и др. окислителями, легко изомсризуются при воздействии кислых агентов с раскрытием трехчленного кольца, сравнительно стойки к нагреванию. При действии Т(ОЗ, СНЗСООН, НЗ80 3-К. частично изомеризуется в 2-К. При гидрированйи в мягких условиях все К. превращ. в смесь Вис- и транс-каранов.
К. хранят только в запаянных ампулах в темноте в присут. антиокислителя, напр. пирокатехина, При окислении р-рами КМпО 2-К. превращ. в жидкую 3,3-диметил-2- (3-оксобутил)циклопропанкарбоновую к-ту, семикарбазон к-рой имеет т. пл. 182-183'С. В-К, при окислении образует 7,7-диметилбицикло[4.1.0)гептан-4-он (т. кип. 54'С/2 мм рт. ст., 4Рээ' 0,9080, ло 1,4845); семикарбазон кетона имеет т. пл. 191 'С. 3-К. и 2-К. получают фракционной перегонкой эфирных масел.
3-К. содержится в скипидарах хвойных пород, напр. Р(пиз зйчез(пз, Р!сеа ехсе!за и др; 2-К.— в масле травы Апдгойоп 1(нагапсиза (Индия); 4-К, и й-К. в природе не найдены, их получают синтетически. Наиб. практич. значение имеет З-К., к-рый содержится в скипидаре (ок. 15%), вырабатываемом в СССР. Этот К. используют для синтеза душистого в-ва — вальтерилацетата.
Возможно применение гидропероксида карена в качестве инициатора полимеризации. Лми Пвтулсвский Г В.,Хямн*термион,я,1949, Никитин В М, Хямия терпелив я смоляньм кислот, М Л, 1952; Сосет нг., «1 Зос Соэпмг Ошп и 1971, к 22, Кз 4, р 249 83 КАРНИТИН 331 КАРИОФИЛЛЕН, мол.м. 204,36. Существует в виде двух изомеров, Собственно К. (ф-ла 1)-бесцв. Маслянистая жид- Н СНЗ СНЗ СНЗ сн, н Сн сн кость с острым древесным запахом; т.кип. 259-261'С; егео 0,890-0,905; лоо1,496 — 1,510; [а]оо -9,5' и +94'; раств.
в неполярных орг. Р-рителях, не раста. в воде. Для изокариофиллена (П) [а]зоо — 26,2 ' и 4. 21,9'. Оба изомера содержатся во мн. эфирных маслах. К. быстро окисляется на воздухе и при этом осмояяется. Очень легко, особенно под действием к-т, претерпевает превращ., связанные с перестройкой углеродного скелета, Получают как побочный продукт при выделении эвгенола из гвоздичного масла. Применяют при составлении парфюм.
композиций, отдушек для мыла, косметич. изделий, а также в синтезе нек-рых производных, применяемых в качестве душистых в-в, ЛД,о 5 г/кг (крысы, перорально). Л и Хепдм КАРИУСА МКТОД, определение содержания нек-рых элементов, гл. обр. серы и галогенов, в орг. соединениях. Орг. в-во разлагают дымящей Н]ь]ОЗ в запаянной трубке прн 250-300'С (3-8 ч) в присут. Ай]ь]03 (при определении галогенов) и ВаС!, (при определении серы). Элементы (за исключением Р) чаще всего определяют гравиметрически: галогены — в виде галогенидов Ай, серу-в виде ВВВО4. Разработаны микро-, полумикро- и макроварианты.
К.м. может использоваться для определения Нй, Аа бе, В, Рс, Р и др., при анализе летучих металлоорг. соединений. Метод обладает высокой точностью, однако из-за длительности анализа, возможности взрыва и частого растрескивания трубок вытесняется др. Методами. Предложен Л.
Кариусом в ! 860. Лим Губе«-Вейль, Мотов»орта«тес«ой «нмнн,т 2, М, 1967,с 28. ЗЗ, 144 56, Бок Р., Метов» рнэлоиеииа в аналнтнтеской «иксии. М, 1984. с 200-02 Л К Куне с КАРКАСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, то же, что лолиэдрические соединении.
КАРНАУБСКИЙ ВОСК, см. Васки. 654 КАРНИТЙН (от лат, саго, род. падеж саги]8-мясо) (бетаин 3-гидрокси-4-трюбетиламиномасляиой к-ты, витамин В,) (СНЗ)з]ь]СНЗСН(ОН)СНгСОО, мол.м. 161,21; бесцв, кристаллы; т. пл. Ь- и О, ]=К. соотв. 142 и !97 — 212'С (с разл.); для Ь-К. [а]ого — 30,9' (вода); гнгроскопичеи, хорошо раств, в воде и этаиоле. При взаимод. с водным р-ром щелочи легко дегидратируется с образованием бетаина 4-триметиламинокротоновой к-ты (кротонобетанн). К. присутствует в тканях животных (в значит.
кол-вах в мышцах), бактериях и растениях (биол, активностью обладает только 1.-К.). Нек-рые насекомые (напр., личинки мучного червя ТепеЬпо шоШог), для к-рых К.— фактор роста, не синтезируют его (для них К.-витамин). Высшие животные способны синтезировать К, из Ь-лизина в результате многостадийного процесса. Для них К.-кофермент, участвующий в переносе остатков жирных к-т через мембраны нз цито- плазмы в митохондрии, ' В цитоплазме жирные к-ты с длинной цепью находятся в активир.
состоянии в виде тиоэфнров с коферментом А [КОБС(О)К; Коб-остаток кофермента А (КОВЙ), С(0)К— ацнл жирной к-ты), к-рые не способны проникать через мембраны. На наружной стороне мембраны под влиянием встроенной в мембрану каринтии-ацилтрансфераэы 1 катализируется р-ция: 332 КАРНОЗИН (СН5)з)«ГСН«СН (ОН) СН«СОО ! КОКС(О)й ОС(О)В ! (СН«)5)4СН2СНСН«СОО + КОЗН Образующийся ацил-К. переносится с участием фермента каринтии-ацилкарнитин-транслоказы к внутр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
