И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 198
Текст из файла (страница 198)
в воде, раста. в орг р-рителях. Р-римость в 100 мл этанола составляет 0,92 г (1,4'С), эфира 3,1 г (30'С), бензола 5,3 г (50'С), ацето- 617 КАРБАЗОЛ 313 на 11,1 г (30 'С). С пикриновой к-той образует саед. с т. пл. 185-186'С, с тринитробензолом-с т. пл. !66'С. К, — гетероароматич. саед., ароматич- ность к-рого обусловлена наличием !4 е я-электронной системы с участием яепов деленной пары электронов атома Х.
Сла- н в бая к-та (рК„в воде 16,7, в ДМСО 19,6). Н Для К. характерны св-ва )е)Н-кислот. Он образует соли с щелочными металлами, разлагает реактив Гриньяра до углеводорода и )е)-карбазолилмагнийгалогеннда, )ч-Металлопроизводные К. легко алкилируются по атому )е), с СОв образуют карбазол-9-карбоновую к-ту, при взаимод. с ацетйленом под давлением в присут. КОН и ЕпΠ— Х-винилкарбазол. Нитрозированне К. идет по атому Х с образованием 9-нитрозокарбазола, к-рый под действием НС! при нагр. перегруппировьшается в З-нитрозопроизводное. Для К. харалтерны р-ции электроф. замещения гл. обр. в положения 1 и 3. При яитровании К.
нитрующей смесью образуется смесь разл. нитропроизводных, вплоть до 1,3,6,8-тетранитрокарбазола; в нитробензоле образуется только 3-нитрокарбазол. Галогеннрование К, в присут. к-т Льюиса сопровождается образованием 3- и З,б-галогенопроизводных, сульфирование с помощью Н,БО -образованием 3-карбазолсульфокислоты или 1,3,6,7-карбазолтетрасульфокислоты. Ацилирование по Фриделю — Крафтсу приводит к З,б-диацнльному производному. При конденсации К.
с л-нитрозофенолом образуется краситель-гидроноВ При окислении с помощью КМпО4 К. превращ. в 9,9'-дикарбазолил, с помощью )ЧавсгвОв в среде Нэ80 — в З,Зчдикарбазолил. При восстановлении оловом в ЙС! превращ. в 1,2,3,4,4а,9а-гексагилрокарбазол, при каталитич. гидрировании в жестких условиях в смесь в-в с разл. степенью насыщенности вплоть до додекагидрокарбазола. Осн.
источник К.— антраценовое масло, выделяемое из кам.-уг. смолы, От антрацена К. отделяют в виде Ха- илн К-солей, нерастворимых в орг. Р-рителях. Синтетич. К. получают циклизацией дифениламина при пропусканин через раскаленную трубку (р-ция 1), а,очдиаминодифенила в кислой среде (2), феннлгндразоиа циклогексанона в присут, кислых катализаторов по р-ции Фишера с послед. дегидрированием получающегося 1,2,3,4-тетрагид.
рокарбазола (3); термич. разложением !-фенил-1,2,3-бензо. трназола (р-ция Гребе Ульмана), полученного диазотированием о-аминодифениламина (4); обессериваннем фенотиазина под действием Сп (5): К. 1!) Н К. (2! -зн Й вЂ” й К.(4) Н. (В Н 618 314 КАРБ АМИД Идентификацию К. проводят обычно по т-ре плавления пикрата или производного с триянтробензолом. Применяется К. в произ-ве красителей; его нек-рые нитро- и хлорпроизводные инсектицнды; )ь(-винилкарбазол мономер в произ-ве термопластиков. К.— промежут. продукт при синтезе )ь)-винил и поли- Н-виннлкарбазолов. Лом..
Гегерошзхли мокне еасляисние, под ред. Р Эльдсррнпде, пер. с еягл„ т 3, М., 1954, о. 231 69 И ее иск л й В И., Химик мтсроциклячсских саглинсний, М, 1978, с. 11О 11 М 4 Юраско». КАРБАМИД, то же, что мочсчииа. КАРБАМИДНЫЕ СМОЛЫ, см. Вбоченино-В5ормальдегид. яые смолы, КАРБАМИДО-ФОРМАЛЬДЕГИДНОЕ УДОБРЕНИЕ (КФУ, карбамидформ, мочевино-формальдегидное удобрение, уреаформ), азотное удобрение пролонгированного (длительного) действия с поннж.
скоростью растворения в воде. КФУ получают конденсацией карбамида (мочевины) с формальдегнлом (молярное соотношение от 1,3;! до 2,5:!) при т-ре 30-100 С. Готовый продукт содержит 38-40% общего азота, в т.ч. 25-80'/а водорастворимого и до 5% влаги; т. разл. !1О'С, т. пл. 2!8 — 230'С (с разл.). Доступность КФУ растениям характеризуется т. наз. индексом усвояемосгн (45-60%), к-рый соответствует кол-ву (в %) находящегося в водонерастворимой форме азота, превращающегося в нитратную форму (нитрифицирующегося) в почве.
Применение КФУ эффективно под с,-х. культуры с длит. вегетационным периодом. При использовании в больших лозах действует в продолжение яеск, лет примерно так же, как и легкорастворимые азотные удобреяия при их многократном внесении в почву. КФУ, выпускаемое в виде порошка нли гранул, малогигросколично, не слеживается при хранении и хорошо рассеивается; перспективно для использования в качестве индивидуального продукта либо компонента комплексных удобрений в районах избыточного увлажнения и орошаемого земледелия при возделывании хлопчатника, льна, табака, овощнъгх, бахчевых, садовых и др.
культур. Лат. Спревочпаз кинге по хнмямияя сельского хозкйстве, под ред. В. М. Борисове, 2 юд., М., 1980, с. 72 73; Леонове т М, еХнм. иром-сть зе рубежом», 1982, 76 4, с 24-43. 4 Л С рб . Л Н Долам с о. КАРБАМИДО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ ПЕНОПЛАСТЫ (МФП, БТП, изошаум, базапор, термалон, фрнполимер, аеролнт, инсульспрей и др.), заливочные теплонзоляционные материалы на основе мочквиио-В5ожмальдегидных смол. Последние ддя этих целей получают при молярном соотношении мочевина (карбамид): формальдегнд, равном 1:(1,3- !.7); сухой остаток смолы 67 ж 2% по массе, ц О,!8- 0,70 Па с (20'С). Технология получения жидкой пены включает след. стадии: приготовление агента вспениванияотверждения (водный р-р, содержащий 2-4ег по массе ПАВ, напр. трнэтаноламиновые соли лаурилсульфата или др.
алкнлсульфатов, 2-4% катализатора ортофосфорной, соляной, щавелевой к-т или нефтяных сульфокислот); вспениванне его сжатым воздухом в проточном леногснераторе; смешение потока пены агента вспенивания-отверждения с мочевино-формальд. смолой, к-рую часто разбавляют водой до содержания сухого остатка 30-45'/о по массе. Иногда смолу предварительно вспенивают воздухом на установке и затем смешивают оба потока пены, Полученная пена отверждается на воздухе, теряя текучесть за песк, мнн, н медленно высыхает Разнообразные установки непрерывно-импульсного действия для произ-ва К.-ф. л. различаются по производительности пенообразования от песк.
единиц до песк, сотен мз,'ч. К.-ф. л. имеют плоти. в воздушно-сухом состоянии 5-40 кг/м' (чаще 8 30 кг'м'), теплопроводность 0,03 0,04 ВтДМ К), обладают низкой мех. прочностью, хрупкостью, но сохраняют форму и размеры без нагрузки при т-рах до 100'С; характеризуются самоэатуханием Применяют К.-ф.п. гл. обр. в сгр-ве: жидкой пеной заполняют полые стены нз кирпича или др.
материалов при постройке и ремонте зданий, полые строит. панели с наруж- 619 ными слоями из древесины нли асбоцемента. Жидкую, высыхающую на воздухе К.-ф.п. используют также для Укрь3тяя От ПРОМЕрэання Овощей в буртах, для закрепления песчаных почв, откосов и отвалов, как ср-во защиты растений от мороза и испарения влаги, иногда для защиты почвы от промерзания. К.-ф. и. производят в СССР и за рубежом; в 80-х гг. 20 в.
объем их потребления в странах Зап. Европы составил 20 — 25 тыс.т/год (до 2 млн. Мз), в США — 20-28 тыс. т/год. Лкт.. Берлин А А, Шутов Ф.А,, Пеиаполнмсрм нх основе реекннон. носпособнмк алягомеров, М., 1978, и 256-9Ц Внове пи Н„«Кнпзюошз, 1984 Вй 74, Н. 3, 8.
!51-5Х Альперин В.Д., Боралкнн» Н.Й., Болдине Л.А., Кзрбамидаформпньдсгидвьм пеиоплестм. Соврсмсниыс проблемм хямии и химическаВ прамммлсннаспг, М., НИИТЗХИМ, 1984, в. 14 (1693 В. П. Волгин. КАРБАМЙНОВАЯ КИСЛОТА (моноамид угольной к-ты) )ь(Н СООН, в своб. вйде не существует, известны производные К. кл эфиры (удегламм), амид (моченила), нитрнл (яиамаммд), гидразид (семикарбазид), соли (карбаматы), галогенангидриды (карбамоилгалогениды) и т.п. Нек-рые производные )ь(-замешенных К.
к, — пестициды, ускорители вулканизации. Соли К.к. (карбаматы) малостабнльны. Прн действии воды гидролизуются, образуя )ь(Нз и соответствующие карбонаты. При нагр. в отсутствие воды карбаматы щелочных металлов превращаются в цианаты, а карбаматы щел.-зем. металлов — в цианамиды. Наиб, доступный карбамат — аммониевая соль К.к. )ь)Н СОО)ч(Н „т. возг. 60'С (с разл.); гигроскопич. кристаллы, хорошо раста, в воде, водном )ь(Нз, плохо — в этаноле; получают Взаимод. С02 и )ь(Нз! промежут.
продукт (без выделения) в произ-ве моче- вины, в к-рую превращ. прн нагр. под давлением; содержится в товарном карбонате аммония; применяется для получения др. карбаматов. Хлорангидрид К.к. (карбамоилхлорид) )ВН2СОС! бесцв. резкопахнущая жидкость, т. кип. 61-62'С (с разл.); разлагается на циануровую к-ту н НС! уже при стоянии, легче - при нагр. получают действием фосгена на )ь(Н С! или аммиак при повыш.
т-ре, напр.: )ч(Н4С3 + СОС1, )ь(Н2 СОС1 4 2НС! Применяется для карбамоилнрования — введения группы СО!ч(Нз в орг. соед., напр. в условиях р-ции Фрнделя Крафтса. Со спиртами образует уретаны, с аммиаком, аминами н амидамн-мочевину или ее пронзводяые. Лкм. 1Л!пмппз Епсухзорзшхч 4 Аой., Вй 9, Втемйе1м, 1975, Б 115. Е.М. Ро КАРБАНИОНЫ, орг. анноны с четным числом электронов, отрнцат. заряд в к-рых (по крайней мере, формально) сосредоточен на атоме углерода. Примеры К.
СНз=СН вЂ” СН,, Р)3СН,, СН(СООС,Н,) . Карбанионный цейтр в отсутствие сойряженных с ним заместителей имеет пирамидальную конфигурацию, претерпевающую быструю инверсию; при наличии х-сопряженных заместителей плоскую конфигурацию. Обычно К. образуют ионнопостроенные соед., напр.
Р)33С )ь7аь. Генерируют К. отрывом протона от орг. соед. ЕН (т. иаз. СН-кислоглы) под действием сильных оснований: К ЕН+ В й 4. ВН', где К, константа равновесия, В основание. При отрыве двух, трех или большего числа протонов образуются соозв. ди-, три- нли полианионы. К. могут также образовываться в качестве промежут продуктов при электроф. замещении. Стабильность К. и, следовательно, легкость их получения растет при наличии в КН электроноакцепторных групп (вследствие делокализации заряда по системе сопряженных нлн кратных связей), а также в р-ре из-за сольватации.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
