И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 194
Текст из файла (страница 194)
Осн. св-ва К.-высокая огнеупорностзн низкие пластичность и связующая способность. Прнр. К, ограниченно используют для произ-ва полу- кислого огнеупорного кирпича, строит. керамики, белого цемента; обычно его обогащают, удаляя вредные примеси (гндроксиды и сульфиды Ге и Т!), к-рые уменьшают белизну и огнеупорность. Обогащенный К. используют как сырье в пронз-ве тонкой, электротехн.
керамики; для получения ультрамарина, А!т(304)з и А1С15; в качестве наполнителя в произ-ве бумаги, резины, пластмасс; он входит в состав пестицидов и парфюм. изделий (под назв. «белая глина»). Лн требоввввк проммаиенинети к ввееегву микерин»ного омр»к Сирвючикк юю геоиогов, в 54 Потапенко С В.
Веакер А А, Гинеи и ивонин, М, 1965, Уоррен» У, Гинеи н кервмнттекое сыры, нер с англ, М, 1978. Ткачук Л Г, Соикни Л С, К»анины Гкуковенко.турбовекого рвяонв украннекого шита и нерепектввм нк инион»вон»вне, К, 1981 П П С«оемг КАПЕЛ(»НЫЙ АНАЛИЗ, метод микрохим. анализа, в к-ром аналит. р-цию проводят с использованием капли р-ра. Применяют разл. р-ция, чаще всего протекающие с образо- ванием окрашенных саед определяемого компонента с реагентом. Р-цни выполняют иа фильтров бумаге (иногда прелварительно пропитанной р-роч реагеита и высушенной), фарфоровой нли стеклянной пластинке, реже — в микро- пробирке или михротигле Пределы обнаружения в-в— 0,1-0,001 мкг в капле объечоч 50 мм».
Миним. пределы обнаружения достигаются прн выполнении анализа на фильтров. бумаге, Благодаря различиям в адсорбируемостн комплексов определяемых компонентов с реагентом, они образуют на бумаге ковцентрич. окружности и м. б обнаружены при совмеспюч присутствии по характерно окрашенным колъцам. Для оценки концентрации компонента проводят визуальное колориметрированне капель на пластинке, пятен или колец на фильтров.
бумаге. Метод применяют для быстрой идентификация и подуколичеств. контроля разл. в-в, в часгноств в экспресс-анализе минералов. Лып Тспсвссс Н А,К«псльвыйметол,был,м Л,19»С,Ф«йгль Ф, А егер В, Кспсльвый спайз псоргсвпчсепь««ешссгв, пер с англ, т 1 2, М, 197б т М Мапо ыпо КАПИЛЛЯРНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ, сжижение пара в капиллярах, щелях илн порах в твердых телах. Происходит при условии смачиваиил жилкооп,ю поверхности конденсации и вследствие пониженного давления насьпценного пара р над вогнутым мениском по сравнению с давлением насыщенного пара Р, над плоской поверхностью жидкости при той же т-ре Т.
Кол-во удерживаемой капиллярными силами жидкости зависит от радиуса кривизны г пов-сти разлела ж!щкость — пар согласно ур-нию Кельвина (см. Кале»сварные лвлеиия): рггр, = ехр (2ор)гдТ), где о — поверхностное (межфазное) натвкение, Р— малярный объем жилкостя, д-газовая постоянная Предельное кол-во жидкости достягаетсв прн р = р„что отвечает плоской пов-стн раздела (заполненне всех пор жидкостью) илн пов-стн катенонда, К. к.
предшествует адсорбппя пара нх пов.сти конден- 00)В)й, К, к, начинается при таком значении равновесного код-ва адсорбнровавшегося в-ва, при к-ром образуется мениск жидкости с радиусом кривизны г более 2 — 3 диаметров молекулы, Согласно ур-нию Кельвнна, при этом Рур, > 0,2- 0,3 В узких порах на величину го влияет наличие адсорбп. пленок, расхождение о и Р с табличными значениями, а также искажение формы меннска полем поверхностных снл. Для мнкропор (го < 1 нм) ур-нне Кельвина неприменимо; поглощение пара мнкропорами аналогично р-ренню газа конленснр. теламн.
Сложность конфигурации парового пространства м, б. причиной капнллярного гистерезнса, проявляющегося в том, что кол-во удерживаемой жидкости зависит не только от значениа Р/Ры но н от того, достигнУто лн данное состояние в ходе кондейсацин пара (кривая ! на рнс ) илн же Изотермз с»горбы~в ь «сппллсрз и пете« ««пепл«рното гпггсрезпсз ! и 2 «рпзыс «оплсссзппп перс и поп«рспп« пел«осте гоотес стегано 8 Оыес«!с«««се засы .с л л, 1 в ходе испарения жидкости (крнвая 2) Одно из этих состоя- ний, а именно отвечающее большему массосодержанию (крнвая 2), является четастабильным Капиллярный гистерезнс наблюдается обычно, если поры имеют форму бутылок нлн четок вследствие блокировки узкими перешейками жидкости, содержащейся в расширенной части пор, а также в случае цилнндрнч пор, если образование конденсата происходит в результате утолщения н послед смыкания адсорбц пленок.
Опорожнение таких пор начинается прн более низком давлении пара, чем заполнение. 607 Для расчета изотерм К. к. используют моделъные системы-ансамбли цнлиндрич. или шелевых пор разл. размеров, решеточные системы, а также упаковки нз частиц правяльной формы. Обычно ур-ния К. к. используют для решения обратной задачи: определения размеров пор и их распределения по размерам на основании изотерм опорожнения пор, с привлечением модельных представлений о геометрии парового пространства. К.
к. может наблюдаться ие только в системах жидкостьпар, но н в заполняющих пористое тело бинарнмх жидких смесях вблизи крвтич. точек смешения, а также в промерзающих пористых телах пря наличии прослоек незамерзающей воды на внутр. пов-сги пор.
К. к. используют для улавливанив паров пористыми сорбеитами. Большую роль К. к. играет также в процессах сушки, удерживания влаги почвами, строит. и др. пористымв материалами. При Рур, < 1 отрицат. квдиллярное давление может удерживать вместе смачиваемые жидкостью частиды, обеспечивая прочность таких структур. В случае несвязных пористых тел возможна их объемная деформация под действием капиллярных сил-т.наз.
капиллярная контракция. Так, рост капиллярного давления является причиной значит. усадкн таких пористых тел при высушивании. К. к. может быть причиной прилипания частиц пыли к твердым пов-стям, разрушения пористых тел при замораживании сконденсир. жидкости в порах. Для уменьшеннв эффекта К. к. используют лиофобизацию пов-сти пористых тел. Лпм Алем сов А, Фпзвчссым «вмве поссрылмтсй, пер о англ, М, !979, Соеремсыып тсорвв свпвллзрвоегв, Л, 1980, Хейфев Л И, Н*ймзрс А В, Мпопп)стопе прополем е порвьты«срымл, М.
1982. Дерсгвв Б В, Чурсее И В, Мулзср В М, Позер«воствые аиы, М, 198з нв чуя с КАПИЛЛЯРНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, вариант хроматографии, в к-ром для разделения используют капиллярные колонки (с внутр. диаметром 0,1-1,0 мм), Сорбент (насадка) в таких колонках расположен только на внутр. стенках, а центр. часть по сечению остается незаполненной. Такяе колонки наз, полыми или открытыми. Иногда х К. х. 0тноСЯТ РазДЕЛЕНВЕ на ищхлярных нпсйдочцых колонках, внутр, объем к-рых эаподыен сорбентом. Главные особенности К.
х. заключаются в увеличении скорости массообмена хроматографируемых саед, между подвижной и неподвижной фазами и в относительно низком сопротивлении потоку подвижной фазы на еднницу длины колонки. По сравнению с др. видами хроматографии К. х. позволяет увеличить удельную и общую эффективность разделения; увеличить скорость изменения т-ры при ее программировании; повысить экспрессность аналит. определения; упростить сочетания газовой хроматографии с масс-спектрометрней; снизить т-ру хроматографич. колонки н анализировать термически нестойкие (при повьпп. т-рах) соедл уменьшить расход подвижной фазы, что позволяет применять дорогостоящие жидкости и газы. Сорбентом в полых колонках служит пленка неподвижной жидкой фазы (НЖФ), слой сорбента (графитнр.
сажа, снлнкагель и т.д.) нли слой твердого носителя (напр, днатомнта), на пов-сть к-рого нанесена пленка НЖФ. Широко используются иммобнлизованные НЖФ (напр., т. наз. привитые н сшитые). Колонки с тонким слоем НЖФ наз. классическими. В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую, жидкостную и флюидную К. х. Газовав К. х. Эффективность колонок описывается ур-нием Галей с учетом влияния сжимаемостн подввжной фазы. 20 1 Ф 6)г+! !)г~ г' ио ) 2)г г(гие(! и .Г 24(1+)г) Р, 3(1+)г)'Рг где Н-высота, эквявалентная теоретич.
тарелке, (ус-козф. диффузии хроматографируемого в-ва в газовой фазе прн давлении на выходе нз колонки, ио-линейная скорость газа-носителя на выходе нз колонки, ип = а/!ы. Гг, где длина колонки, гм — вРемЯ УдеРживаниЯ несоРбиРУюшег оса в-в а 4 = 21 ) 7 2, где Г ! = 3)2( Р! о — 1 1(Р» — 1) -фахтор градиента давления при усреднении по длине колонки, ./з = 4/3(Ра 1)/(Р~о 1) — Фактор гралиента давления при усреднении по времени пребывания газа в колонке: Рсе -—- = Р,/Рю где Р,— давление на входе, Ре — лавление на выходе, й-коэф. емкости колонки, г-виутр. радиус, ٠— эффективная толщина пленки НЖФ, (г,-коэф, диффузии хроматографируемого в-ва в НЖФ. Первый член ур-ння отражает размывание хроматографич. зоны, обусловленное продольной диффузией в-ва в газе-носителе, второй — размывание, обусловленное параболич. изменением скоростей по сечению полой колонки и конечной скоростью массопередачи в газовой фазе, третий-размывание, обусловленное конечной скоростью массопередачи в НЖФ.
Для характеристики удерживания хроматографируемых соед. с целью их идентификации в К. х. исполъзуют относит. величины: индекс Ковача 1 (логарифмич. индекс удерживания), линейный индекс удерживания П н относит. удерживание г; 1йгя )Ига 1=100 +!00 (К!кап ц — !Огя, га гя, ЕЕ = 100з»- 100, гап и га* гя г= —, Гим где г'„, г'„„г'„„,и, га„-соотв. приведенные времена удер- живания хроматографируемого в-ва, нормального пара- фина с числом углеродных атомов г, нормального парафина с числом углеродных атомов (г + 1) и в-ва сравнения. В К. х.
удерживание определяется не только сорбцией в-в в НЖФ, но и сорбцией на пов-стах раздела газ — НЖФ и НЖФ вЂ” стенка колонки (или твердый носитель). Напр., г для определения констант распределения летучих соед. в системе газ- НЖФ описывается ур-пнем: г — гя/г', =,е + и(!/й ) где ге = К/К„-величина инвариантного относит. удер- живания, К й К„ — коэф. распределения НЖФ вЂ г, для исследуемого соед, и для в-ва сравнения, Й вЂ” коэф. ем- кости соед., используемого как стандарт для характеристики колонок с разл. содержанием НЖФ. Низкое сопротивление потоку газа-носителя в полых ко- лонках позволяет на стандартном хроматографич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
