И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 192
Текст из файла (страница 192)
смеси. К. обладает св-вами кетонов: образует оксим (т. пл. 118'С; т. кип. 249-254*С, с разл.), семикарбазон (т. пл. 247,8'С), фенилгидразон (т. кип. 2!О'С/17 мм рт. ст.); в отличие от большинства кетонов не взаимод, с )ь)аНВОз. При действии на (+)- нли ( — )-К. Вг, или С1, образуются соотв 3-бромкамфора (т. пл. 78'С) или 3-хлоркамфора (т. пл. 94'С). Пря нагр, с КОН превращ. в основном в 1,2,2,3- тетраметнлциклопентанкарбоновую (камфолевую) к-ту. При нагр. с РС!, превращ.
в 2,2-дихлоркамфан (т. пл. 155-156'С), к-рый перегруппировывается в 2,4-дихлоркамфан; длительное нагревание К. с РС), пряводит к п-цнмолу. При комнатной т-ре К. не взаимод, с ханц. НзЗОд, но в присут. (СН СО),О превращ. в камфан-2-сульфокислоту (т. пл. 194'С, с разл); нагревание с конц. Нз50с при!05-!1О "С приводит к карвенону (3-и-ментен-2-он) и 3',4чдиметилацетофенону. Под действием Н)ь)Оз К. окисляется в камфорную к-ту (ф-ла 11), к-рая далее м.
б. окислена до камфановой (1!1), камфароновой (1Ч) и, наконец, триметилянтарной [НООСС(СНл)зСН(СООН)СНз) к-т. СООН И й р) К. содержится в эфирных маслах камфорного лавра, сибирской пихты, базилика, полыни, камфорного шалфея, а также в т. наз. осмольном скипидаре, получаемом экстракцией смолистой древесины.
(+)-К. выделяют из камфорно~о лавра; (-)-К. получают из хвойного масла сибирской пих- ты, содержащего до 40% борнеола и борнилацетата, 20% камфена н 10-30% а-пииена. При этом смесь борнеола и борнилацетата выделяют из масла ректифнкацией, борнилацетат омыляют до бориеала, к-рый за~ем дегидрируют в К, В иром-сти (~)-К. синтезируют нз скипидара или его основного компонента а-пннена (ф-ла Ч) по схеме: Т~Оз СН,СООН+ Нззо, Ч Ч! ЧЧ ВЧ а-Пииен на кислотном кат. (чаще всего Т!О,) изомеризуют в камфен (Ч1), к-рый очищают от побочных продуктов (лимонена, терпннолена, фенхенов) и обработкой уксусной или муравьиной к-той переводят в изоборнилацетат (ЧН) или изоборнилформиат.
Последние при омылении р-ром )ч(аОН превращают в изобориеол (ЧН1), к-рый затем дегидрируют в К. Т-ра кристаллизации техн. К. не ниже 164'С, содержание оси. в-ва > 87%, этерифицирующих в-в «~ 3%, воды < 2%, В иром.сти К.-пластнфикатор прн получении целлулоида и пленок иа его основе, флегматнзатор бездымных порохов, репеллент (против моли н коларов), исходный продукт в синтезе бромкамфоры Очищенные прир. (+)-К и синтетнч. (-)- или (х)-К. с содержанием оси.
в-ва 97% н т-рой кристаллизации 174'С усиливают сердечную деятельиостьч возбуждают центр. нервную систему, стимулирую~ дыхание и кровообращение. К. — кардиотоиич. и аналептич ср-во, компонент камфорного спирта и др. местных раздрахсаюших я антисептич. препаратов; применяется в виде масляного р-ра. В медицине используется также 3-бромкамфора. Для К. т. всп. 50'С, ииж.
КПВ !0,1 г/мз. Осн. производители К. кроме СССР-ФРГ, Великобритания, Китай, Индия, Япония. Мировое произ.во ок. 9 тыс. т/год (1980). Ллт Чтсесв Л А, Избранные труды, з 2, М, !Ч55, Серзти«ов А С, Камфора (Фврзмсолопсл и влииичссссе иричеиеиве), томов, !зоб, Рудвсои Г А, ломил и зезволосив камфоры, 2 изд, М, !Что КАНАТНЫЕ СМАЗКИ, пдастнчные смазки, предназначенные лля запщты от износа н коррозии проволоки, из к-рой свивают стальные канаты. Фрикционные К. с. для передач с тяговыми шкивами должны дополнительно увеличивать козф. трения каната по желобу шкива.
К. с. должны быть работоспособны при низких т-рах (до — 60'С2 не испаряться, не содержать абразивных примесей, водорастворнмых мт и щелочей. Разновидность К. с — т. наз. пропиткн для предотвращения гниения орг. сердечников стальных канатов. Пропитка, частично выдавливаясь из сердечника, смазывает проволоки и пряди каната. Наиб. широко в качестве К.
с. используют композиции (сплавы), включающие вязкое нефтяное масло, битум, петролатум, парафин, деревни, озокерит. Для повышения адгезии, улучшения консервац. св-в, водостойкости и т. и. в состав К. с. вводят полимеры, антифрнкп. добавки (графит, МОЯ ), противозадирные присадки и др. В СССР применяют маэеобразные, пластичные К, с. (напр торснолы), за рубежом более распространены жидкие н полужидкие. Прн изготовлении стального каната струю расплавл.
К. с, направляют в зону скрутки его проволок (прядей). При эксплуатации каната К с. наносят на его пов-сть в расплавленном виде или из р-ра в летучем орг. р-рителе (бензин,перхлорэтилен и др.). Произ-во К. с. в СССР составляет !0% от всего выпуска г ~астичных смазок. ЫХ я,.з КАНИФОЛЬ ЗОЗ Л т Сииивми В В, Подберя ирямевевис ллвспсчимз смвзос. 2 иод.. М, 2924, его я е, Плвсзичиме смвжв в СССР. Сврвсочяяв, 2 юд, м, !Чве В,д а'тчмл КАНИФОЛЬ (от назв. др.-греч. г.
Колофон в Малой Азии), твердая составная часть смолистых в-в хвойных порол деревьев, остающаяся после озтонки из них летучих в-в— скипидара. Хрупкая, стеклообразная, прозрачная смола от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Содержит 60 — 92% смоляимд кислот (в осн.
абиетиновую к-ту), 0,5-12% насыщенных и ненасыщенных ясирных к-т, 8-20% нейтральных в-в (сесквн-, дн- и тритерпеноиды). К. хорошо раста. в диэтиловом эфире, абс. этаноле, ацетоне, бензоле, хуже — в бензине, керосине, не раста, в воде. Перегоняется с перегретым до 200'С паром без разложения. Т. Раэмягч. 40-75 'С, т. пл. 100-140'С, т, кип. 250'С~5 мм рт. ст., т. крист.
95-110'С; с(22"! 07-1,09; т! 3,7 10 Па с (50'С), 1,4 10' Па.с (140'С); С! 2,3 кДж/(ят С), теплопроводность 0,46 кДж/(м ч 'С), теплотворная способность 37170- 38518 кДж/кг; б//о 168-190 кДж/кг; р 10" Ом см; кислотное число 100-18(). При взаимод. с минер. и орг. основаниями К. образует соли (т, наз. канифольное мыло), напр. СззНзвСООНа; со спиртами (лучше многоатомиыми)-эфиры канифоли. Нагревание К. с оксидами металлов (г.п, Са, А1, Ва и др) приводит к образованию реэинатов, используемых в качестве сиккалзивов. К., особенно измельченная, легко окясляется О„вступает в р-ции, свойственные смоляным к-там. В зависимости от вила сырья и способа получения различают живичиую, экстракционную и талловую К.
Жив и ч н у ю К. получают из гмивмчы сосны обыкновенной при очтонке с паром скипидара с одновременным сплавлеинем нелетучего остатка; экстракционную-из просмоленной древесины (в оси. пней) хвойных пород (т. наэ. осмола) экстракцией бензином с послед. оттонкой р-рятеля, летучих в-в и одновременным сплавлением нелетучего остатка; т а л л о в у ю- вакуумной ректификацией таддового масла. Товарную К. характеризуют по цвету, т-ре размягчения, значению кислотного числа, содержанию мех. примесей, зольности. Лучшими потребительскими св-вами обладает живичная К.
(т. размягч. 68'С, кяслотное число >168, зольность < 0,03%, содержание неомыляемых в-в 5-7%, жирные к-ты практически отсутствуют). Экстракционная К. обладает более темным цветам; т. размягч. 52-54 'С, кислотное число 150-155, содержание жирных к-т до 12%. Для придания К. стойкости к действию света и окислению ее подвергают разл. хим. превращениям, получая т, наз. модифицированную К. При этом различают: 1) гидрированную К., получаемую гндрированнем гп-ра К, в бензине в присут. Рд или Р! при т-ре 130 — 150 С, давлении Н, 4 — 5 МПа; состоит в осн.
из дигидросмоляных к-т; не кристаллизуется, стойка к воздействию света, пряменяется для пропитки бумаги, в кабельной иром-сти, в качестве сырья для орг. сянтезов; 2) диспропорционироваиную К., получаемую нагреванием К. при 150 — 300'С в присут. Рс), Б, Яе, галогеиов, тиофенолов и дрс состоит в осн. из де- и дигидроабнетииовой к-т; применяется в качестве эмульгатора в произ-ве эмульсиоиных каучуков; 3) полнмернзованную К., образующунюя из 50%-ного р-ра К, в орг. р-рителях при 35 — 45 'С в присут. Н280е, ВР,, А1С!з и др. кати состоит в оси, из димеров смоляных к-т ф-лы (С оН,оСОО),; т. размягч.
80 — 100'С, кислотное число 150 — 155! применение— сырье для получения резинатов и эфиров К,; 4) конденсационную К., получаемую нагреванием К. при 150-220 "С с маленновым ангидридом или фумаровой к-той; содержит в осн. смоляные к-ты и малеопимаровую к-ту; живичная К., модифицир. малеииовым ангидридом, имеет т. размягч.
70-85'С, кислотное число 180, экстракциониая — т. Размягч. 70-80'С, кислотное число > !70. Мн. виды молифицир. К.-компоненты клева для проклейки бумаги н картона. В иром-сти используют также эфиры К. и канифольное мыло. Эфиры одноатомных спиртов — вязкие, высококнпяшне жидкости, миогоатомных спиртов — твердые смолы. Хорошо раста. в неполярных р-рителях, трудно омыляются, хорошо 602 306 КАННИЦЦАРО совмещаются с пигментами, Эфиры многоатомных спиртов получают прямой этерификацией К. при 250-300'С (с катализаторами или без них) Применение: адгезнонные добавки в произ-ве водо- и термостойких лаков и красок, окрашенных полимерных изделий.
Канифольное мыло-натриевые (реже калиевые) соли К, (предпочтительно модифицированной); аморфные гидрофилъные продукты, хорошо раств. в воде. Обладает высокой моющей способностью, растворяет жиры, образует стабильные коллоидные р-ры с орг. р-рителями. Применение: эмульгатор в произ-ве синтетич. каучука, латексов, битумных эмульсий, компонент клеевых и пропиточных составов, добавка к жирам (до 10%) при мыловареиии; соли Са, Хп, А1, Мп и Со -сиккативы. Объем произ-ва К. и продуктов на ее основе в СССР ок. 160 тыс. т/год (!985).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
