И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 187
Текст из файла (страница 187)
нык сднинн в ячсйсс Пространны группа План«, г/смь 1,5262 1,2мв 0,869 О,ВОВ 1,52! Ю,!3 !.289 0,888 0,545 207,05 0,5536 2,!825 !Вм 2,9 С2/с 2,90 Р2„/и (25 'С) (600 Р 3 >,ОЗВ (25 'С) ! 535 (с ратл) Э!9,93 - 3589,97 Рб(/мыг 2В50 (с рам) 74! 5 (с рвал 1 !085,64 — 19442,66 !750 (с певал ) -398!Лб 1Ю,7! -2>27,86 Со Дп/(моль К) АЙ',, т>(х/моль В' )(л ю ! !4,30 205,57 582 водой с образованием гидроалюминатов кальция 4СаО А( О 19Н О, 4СаО А( О 13Н,О, ЗСаО А1,О> х х бН20 2СВО'А)«Оз'8Н«О Са(.3 А120«'10Н2О и др.
и А1(ОЙ)з. Реакц. сйособиость К.а. по отношейию к воде возрастает по мере увеличения отношения гл/л. Реагируют с гипсом в присут. воды, давая двойные основные сульфаты кальция-алюминия: Са„А1, (ОН),т (ВО4)з 26Н,О (аналог минерала эттрингита) и Са«А12((>Н)2«з(ув 6Н,О. Эти процессы играют важную роль при твердении вяжущих материалов, содержащих К,а. К.а. встречаются в природе в виде минералов нбоннта СаО бА1,0, и майерита 12СаО 7А! Ов.
К.а. получают сплав.чением СаС(38 или СаО с А!,О,, спеканием бокситов и извести. Алюмииат ЗСаО.А( Оь входит в состав портландцемента, 12СаО 7А12ОЬ, СаО А1«О„ СаО 2А12О, глиноземистых пементов. Лям Химия помо«гав. под рса Х Ф У Тейлора, пор с в гл, М, 2969. с 22 23, М !00, !67 338, Руманпсв П ф, Хотвмчснко В С Ннкуюсп«а а М, Гидра«анна ааюмппвтов «алынм, Л 2974, с. 5 В, Сира«вы«к па кими« псмсита, Л, !980, с !2 !3 В Л Лов«юг КАЛЬЦИЯ БОРАТЫ, бесцв. кристаллы, плохо раста. в воде. Известно ок. 30 К. б,' св-ва основных соедп образующихся в системе СаО-В«О> НВО, приведены в таблице. Гексаоксодиборат трикальция Са,(ВО ), получают выше 165'С гидротермальным способом, взаимод, оксидов Са и В, пентаоксодиборат дикальцня Са,В,О, гидротермальным способом при 285'С.
Д и г и дроксотетраоксодиборат дикальпия Са,[В«О4 х х (ОН)> ОН выделяют из р-ров в щелочной среде; существует до 270'С; иэ К. б. наименее раста. в воде (0,023«в по массе в пересчете иа В,ОВ); в природе-минерал сибирскит, Тетраоксолиборат (метаборат) кальция СаВ,О4 получают 29б КАЛЬЦИЯ СВОЙСГВА БОРАТОВ КАЛЬЦИЯ Показатель Салтовлс Ромбаз. 6 Моаоклаплал Ромбке, Моаоклапааа Мопоьлппаа» Молоклаппаа Мопоклла- аз с Гексатол. Мопокллп- аак Параметры злсмслтараой ячейки е, пм Ь, пм с, пм ...„...,.,„.....,.......,.... угол, трал ....., .................. Число формульамк едлшш е атсйее Пространств.
труппа Т, л.,'С Пло й., т/смз Показашла рсломлеапз большой Л меньшая Н средллй Н ЬЛ, «дп/моль 0,874 1,126 0,610 110,12 4 1,053 1,207 0,841 112,37 4 1,497 0,5157 0,7200 92,91 0,672 0,543 0,356 92,9 0,622 1,162 0,429 4 0,799 0,673 0,797 103 0,697 1,347 0,439 я)г 1479 3,46 Ю,/Ь 30-320' 1,875 РЬ 2, 2,72 щ,/е рпг 2,42 Ы,/с 1293 2,53 Р2,/а 420' рлсе 1154 2,696 Р2,/с 350-400' 1,870 800' 2,415 1,518 1,505 1,490 -4670 1,5Ю 1,595 1,573 1,72В 1,630 1,656 1,55 1,642 -2650 1,632 1,540 1,656 -2031 1,633 1,608 1,6140 1,5920 1,5363 — 3469 1,653 1,555 1,643 1,5)9 1,497 1,503 -3429 ' Сушсстз ст текле лр молпфакапва. Существуют такам еше тра молафа спатетлеескпс взаимол. Са(ОН), с НзВ03 в воде в виле ди-, тетра- и гексагилратов; в природе — минералы кальциборит (безводный).
ьралборит (дигидрат), фроловит (тетрагидрат), пентагилрооорацит (пентагидрат) и др. Дигидрат тетраоксолнбората кальция СаВ,О4 2Н,О получают в пром-сти осаждением Са(ОН), прй рН 11,8 и 20'С из р-ров, образующихся после углекислотного разложения ооросиликатного аырья. Гидроксопентаоксотриборат кальция Са[В305(ОН)]-аналог црнр. минерала фабианнта; пьезозлектрик. К о л е м а н и т обезвоживается при 150 — 600'С; твердость по Моосу 4,2. Твердость по Моосу ни ьо нита 2, па яде рмита 3 (обезвоживается при 120- 600 С).
Прир. К. б. встречаются в Турции, США, СССР. К.б. (природные и синтетические) применяют в произ-ве стекла, керамики, эмалей, как микроудобрения; прир. К.б.— сырье в произ-ве НзВО3. Лит.. Голе Г К., Бораты шслотаозсмельлм» металлов, Рига, 1936. См. также лат. пра т Борслаг ысоргаа тст КАЛЬЦИЯ ВОЛЬФРАМАТЫ. Моновольфрамат Са%04-бесцв. кристаллы с тетрагон. решеткой (а = 0.5242 нм, с = 1,1372 нм, г = 4, пространств. группа!4, /а); т. пл. 1580'С; плоти. 6,12 г/амз; С' 114,1 Джг(моль К); А//ом — 1640 кДж/молви боо 126,4 Дж/(моль К). Практически не раста.
в воле (0,0133 г/л при 20'С). Разлагается сильными к-тами, р-рами )ЧазСО3 и Р(аР. При нагр. а вольфраматами РЗЭ образует твердые р-ры и двойные вольфраматы. Под воздействием катодных лучей, рентгеновского н УФ излучения флуоресцирует (голубое свечение). Способен генерировать когерентные волны. В природе встречается в виде минерала шеелита. Получают СО%04 при добавлении водного р-ра СаС1, к р-ру На,%04 прн РН 7-8 а послед. прокаливаниеч (вый)е 130'С) или нагреванием сгехиометрич. смеси СаСОз или СаО с %0, прн 730 — 930'С.
Монокрнсталлы выращивают из расплава или р.ра в расплаве !8С1. Из шеелнтовых концентратов получают %. Монокристаллы Са%04 катодолюминофоры в рентгеноскопии, индикаторы у-излучения в апинтилляционных счетчиках. Орто вольфрам ат Саз%06 бесцв.
кристаллы с искаженной структурой криолита, решетка моноклинная (а = 0,5547 нм, Ь = 0.5808 нм, г = 0,8002 нм, !) = 90,15', г = 2, пространств. группа Р2,/и),' т, пл, 2250*С; плоти. 5,15 г/см'; Ар/о — 2988 кДж'моль; боо, ок. 200 Дж/(моль К). Реагирует с парами СО, н воды, давая Са%04. Получают нагреванием СаО или СаСО, с %03.
Твердые р-ры и саед. ортовольфрамата с бгз%0а н Вал%06 — эмиссионные материалы. Лат см пр» статьаз Вольфрам, Вс. фр маты ЛН Бебе. КАЛЬЦИЯ ГАЛОГЕНЙДЫ СаНа!з, бесцв. кристаллы (см. табл.). Хлорид, бромид и иодид гигроскопнчны, хорошо раагв. в воде, из р-ров выделяются в виде кристаллогидра- капка. ' Т.ра обсзаошшавлк. ' Длз бсзаодпой солж ' Прар. боратм, остальпыс- тов. Расплавл. К.г. образуют с металлич. Са моногалогениды СаНа!, уатойчивые выше т-р плавления соответствующих дигалогенидов, 0 Сарг см.
в ст. Калы/нл фшорид. СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ КАЛЬЦИЯ СлС7» Саве, Са(, Показатель Гсксатоааль- пак Саптоаал ................................. Параме рм рсшспп, пм Ь Ча«ло формульаьп сдавал а атпзке Проьтралста. группа Т. пл., 'С Т. шгв, 'С Плота., т/см Се, Дзг(моль К) 0/Р'ы «Дп/моль ЬЛ, кДзг/моль АЛ (О К), «Дп/моль Б;м, Дп/(моль К) .................. Ромбптсскаа Ромбатсска» 0,443 0,624 0,643 0,420 0,655 0,683 0,434 0,696 1 Р31т 733 1757 3,956 76,99 -538 ы,в 278 145,30 2 Р 775 !957 2,512 72,8 — 795,3' 23,05 311 Ю8,4 2 рлтп 742 !В27 3,353 75,1 -685 29,! 298 )ЗО,О ЬЛ растаореллл (дле бсскопсспо разб, р-ра) — 31,4 кДм/моль.
Хл о рид СаС(, энергично поглощавт водяные пары, сначала образуя твердые гидраты, затем расплываетая. Давление водяного пара над плавленым СаС!, 0,48 гПа. Р-римость в воде (г в 100 г): 49 6 (О 'С), 74 (20 'С), 154 (99 'С); тР' 10 %-, 20сд, 30 о. и 40'/е-ных водных р-ров соотв. 1,0835, 1,1775, 1,2816 и 1,3957.
Т. кип. р-ров СаС!2 120'С (40,8%/ны!1), 130'С (50%.ный), 175 С (75'/о-ный); т-ра замерзания водных р-ров — 18,57'С (20'/о-ный), — 48'С (30'/о-ный). При охлаждении конц. р-ров выпадает гексагидрат, к-рый прн 30,1'С плавится в крнсталлизац.
воде и переходит в тетрагидрат; последний при 45,1'С переходит в дигидрат, к-рый при 175,9'С дает моногидрат, полностью теряющий воду выше 250'С. При обезвоживании гидратов СаС1, частично гидролизуется с образованием СаО и НС(. При смешении гексагидрата со снегом или мелко истолченным льдом в отношении 1;0,7 образуется эвтектика с т. пл. — 55'С, Безводный СаС1, раста.
в воде с выделением тепла, гексагидрат — с поглощением тепла. СаС1, раста. в низших спиртах и жидком )ЧНз с образованием сольватов, раста. также в ацетоне. Гексагидрат встречается в природе в виде редкого минерала антарктицита. Содержится в ране нек-рых соляных озер и подземных рассолах. Р-ры, содержащие СаС12, получают как побочные продукты при произ-ве соды (по аммиачному способу) и бертолетовой соли. Их получают также при действии НС( на известковое молоко. Р-ры упаривают и выделяют СаС1, в виде белой или сероватой пористой массы (плавленый 584 583 Саг(ВОз)г Са В,О, Саг (ВгО, СаВ О„СаВзО 2НгО Са (ВзО (ОНВ Колемалаф Иаьошпе Паплерьопе х (ОН)]ОН СаС1,) Применяют для получения Са и его сплавов, осушки газов и жидкостей, ускорения твердения бетона Водный р-р-хладагент, антифриз, ср-во против обзедснения летных полей аэродромов, железнодорожных ретьсов и стрелок, против смерзания угля н руд, лек ср-во при аллергич заболеваниях, кровотечениях и др Гелсагидрат используют для приготовления охлаждающих смесей Бр о мид СаВгх раста в воде (59,4 г в 100 г при 0'С) Из воды кристаллизуется в виде гексагнарата (т пл 38,2'С) Раств в жидком )чН и этаноле, образхя с ними сольвазы ПолУчают взаимоД Вгх с известковым молоком в пРисУт )ЧНз Кони р-ры СаВг, применяют в лачестве буровых р-ров (плоти 50'А-ного р-ра 1,635 г/см') ьак течлоноситель в системах охлаждения н кондиционирования воздуха Иодид Са( раста в воде (75,7г в !00г при 0'С) Кристаллизуется из воды в виде гелсагилрата Пояучают взаимод СаО с иодистоводородиой ь той Л т Повии М Е Техноиогиа мннерадьны» со ~ен 4 изд Л !974 Фурман А А Неорсаннисххн хдориды М !997 В и д в о Р С Стасы сот КАЛЬЦИЯ ГИДРОКСИДх см Ка хьяи9 окгид.
Нзнегшь КАЛЬЦИЯ ГИПОХЛОРИТ Са!С102,, бесцв кристаллы Устойчив в сухой атмосфере в отсх-гствие СО Р-римость в воде (г в 100 г) 27,9 (О'С) и 33,3 ("э С) В разб водном р-ре АН',зео — 763,2 кДж/моль, АО~~, -626 0 кДж/моль, константа гидролиза при ЗО С 3,2 10 Образует моно-, ди- и тригидраты (т пл последнего 86 С) Из водного р-ра, содержащего СаС!2 и Са(ОН), при 25'С кристаллизуются Сд(С1О)2 2Са(ОЙ)2 и ЗСа(С1О)2 2Са(ОН), 2Н,О Безводный К г при бьзстрохз нагреванйи разлагается с сзшьным тепловыделением при 180'С, медленный распад с потерей активного хлора (кот-во хлора, выделяющегося при вздимод с НС1) идет у".ке выше 50'С Различают три типа распада кислородный — на СаС!, и О, хлоратный — нв Са(С!Оз)2 и СаС12, хлорный-на СаО и С22 Безводный К г разлагается преим по кислородному типу, при сушке гидратов преобладает хлорный распад, но в конце сушки разложение идет с выделением О, Примеси СаС!, и ионов переходных металлов, а также присут влаги й СО, ускоряют распад, примесь Са(ОН) замедляет В иром-сти выпускают Са(С!О)2 (50 — 70ед активного хлора), ЗСа(С1О), 2Са(ОН!2 2Н,О (50 — 55'Ао активного хлора), водный р-р К г (концентрация активного хлора 85 — 11О г/л) Для получения первого продукта 35'А-ный р-р ЫаОН хлорируют смесью С12 с воздухом (1 1), отделяют р-р от осадка )х)аС!, смешивают с 35%-ным известковым молоком, вновь хлорируют при 15 — 20'С, отфильтровывают Са(С1О), ЗН20 и сушат его при 85-90'С Основную соль и водный р-р получают хлорированием известкового молока К г применяют Рля отбеливания тканей и бумаги, для дегазации, как дезинфицирующее ср-во, для обезвреживания сточных вод См таки,с Хеорнал известь в я р см т КАЛЬЦИЯ КАРБИД СаС,, бесцв кристаллы, цвет техн продукта изменяется от свет то-бурого до черного, существует в трех модификациях а с кубич решеткой типа Гебх (а = 0,5888 нм, пространств группа РаЗ), устойчива ниже 25'С, В с теграгон решетлой (а = 0,380 нм, с = 0,638 нм, пространств группа /4/тния) зстойчива при 25 — 447'С, Т с триклннной решеткой (а = 0,842 нм, Ь = 0,394 нм, с = 1,184 нм, а =- 93,4', В = 92,5', Т = 89,9'), ох ществует выше 447'С, т пл 2160'С, т кип 2300'С, плоти 2 22 г/смз, Со 62,76 джй(моль К), АНФ, 32,19 кдж/ыозь, АНо „вЂ” 59,9 кдж/моль, АО.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
