И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 185
Текст из файла (страница 185)
Блэка, создавшего в сер. 18 в. первый ледяной калориметр. Термин «калориметр» предложен А. Лавуазье и П. Лапласом в 1780. Лкт Попов М М, т«рмоиктрии н кииорвм»трни, 2 ити, М, !95«, Кикин» Э, Прет А, Мвкрокьторммтрии, »р с еркин, М, !ЭЬЗ, бкурвто»С М,нои»сова П,Вор»ахов л Ф,т»рмохнмик и 1 2 м, !ЭЬ«-ЬЬ, утнввхнит у, тсрмин»скн» мстохм випийин п»р с вити, М, !Оть, Шсо т»к Я, Теория т»рмикского внинтм, ьитико-кнмии»скис своясткн твердых всортвинисскнх мин»»в, пор с инто, М, !»87 ГЛ жирна и КАЛЬМОДУЛИН. Са- -связывающий белок эукариот (все организмы, за исключением бактерий и синезеленых водорослей).
У всех позвоночных молекула К. состоит из 148 аминокислотныт остатков (первичная структура этого белка у большинства из них одинакова). К, из др. источников отличаются на 12-14 аминокислотных остатков. Ок. 30-40% аминокнслотных последовательностей у К. и др. Са'"-связывающих белков (парвальбуминов, тропонина С, белка 8 !00) идентичны У К. животных отсутствуют остатки цистеина и трнптофана, высоко содержание остатков аспарагиновой (16 остатков) и глутаминовой (22 остатка) к-т, в положении 1!5 находится необычный для белков остаток ь-Х-триметихьтизина (метилат е-)х)-димстиллизина).
К. выдерживает кратковременное кипячение в воде и длит. хранение в р-рах детергентов без потери биол. активности. Содержится К. во всех тканю животных в концентрации 1О о †и М. В процессе онтогенеза (развития особи) содержание К. снижается, а прн вирусной трансформации клеток его концентрация повышается в песк. раз. Локализуется пренм. в цнтоплазме, однако при изменении функционального состояния клеток может обратимо связываться с мембранами. В составе К. находятся 4 Са.связывающих участка: два участка вь>сокого сродства и два-низього. Считается, что при действии на клетку нервных импульсов или нек-рых гормонов концентрация Са ' в цитоцтазме повышается, в результате чего происходит связывание Са" с К. Насыщение ионами Са ' двух или четырех участков приводит к изменению конформации К. (в 2 раза повышается кол-во п-спиралей, изменяются спектры поглощения и флуоресцен.
ции, электрофоретич. подвижностги устойчивость к протео- 577 кАльЦий 293 лнтич. расщеплению). После связывания Сак+ К, приобретает высокое сродство к белкам-мишеням, присоединяется к ним и тем самым изменяет их регуляторную или каталитич. активность. При связывании с К. др. двухвалентных катионов подобные конформационные и биол. эффекты не проявляются. Снижение в клетке концентрации Саг«приводит к элиминированию Сах' из К., в результате чего комплекс между К. и белками-мишенями распадается.
Осн. ф-ция К.— активация мн. ферментов: аденилатциклазы, фосфодизстеразы циклич. нуклеотидов, киназы фосфорилаз и легких цепей миозина (киназы — ферменты, катализирующие перенос фосфорильной группы с АТФ на субстрат), Са"-зависимой протеинкиназы цитоплазмы и мембран, фосфолипазы А, и др. Благодаря этому он влияет на гликогенолиз и липолиз, секрецию нейромедиаторов, адренергич. передачу регуляторного сигнала, изменяет функциональные св-ва рецепторов, ускоряет активный транспорт Са" в сердце и мозге, препятствует гуанозинтрифосфатзависимой полимеризацни тубулина (белок„из к-рого состоят жгутики и реснички клеток животных и растений), влияет на скорость деления клеток.
Лим Лсиннииср А,освоим аиохимни,пср свити,т З,М, !985,*79«, зет, «в мир» и»уки», ~рьь, уь !, с зз-зь, ти»1 т~н сь»ннъ «жтснхяс и»пс и», 1»ьх ыг ы ь р ьзв! к ~иск ь к 1» о), «у во! аюп ь щзз, ы Зьт, м в, р !оьза я Л Гк«»ук КАЛЬЦИЕВАЯ СЕЛЙГРА, то же, что кальция нитрат. КАЛЬЦИЙ (от лат. са1х, род. падеж са)оз-известке лат. Са!сщш), Са, хим, элемент П гр.
периодич. системы, относится к агелачиоземельцым элементам, ат. н. 20, ат. м. 40,08. Прид. К. состоит ю шести стабильных изотопов-«оСа (96,94%), Са (2,09%) «хСа (О 667%) «вСа (О 187»/,) «зСа (0,135%) и «'Са (0,003%). Поперечные сечения (1О х' м') захвата тепловых нейтронов изотопов с мас. ч. 40, 42, 44, 46 и 48 равны соотв. 0,22, 40, 0,63, 0,25 и 1,!. Конфигурация внеш.
электронной оболочки 4~; степень окисления + 2, очень редко + 1; энергии ионгоации Сао -х Са' -» Саз' соотв, равны 6,11308 и 11,8714 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,0; атомный радиус 0,197 нм, ионный радиус (в скобках указано координац. число) Са' 0,114 нм (6), 0,126 нм (8), 0,137 нм (! 0), 0,148 нм (12). По распространенности в земной коре К. занимает пятое место (после О, Бь А1, Ре), его содержание в земной коре составляет 3,38% по массе. Встречается только в виде саед., в основном солей кислородсодержащих к-т; известно ок.
400 минералов, содержащих К. Очень распространены разл. силикаты и алюмосиликаты, напр, анортит Са[А1хбхзО»1, лиопсид СаМ8[5»хО»З, волластонит Са, [5»зО»!. Кроме нйх иром. значение имеют кальцит СаСО, (прир, формы — известняк, мел, мрамор), доломит СаМ8(СОх), фосфорит Са,(РО„)з(ОН, СОз) (с разл. примесями), апатиты Са,(РО«)з(Р, С!), гйпс СаБО«2Н»О, флюорит СаГх и др. Большое кол-во К. находится в прир. водах вследствие существования глобального карбонатного равновесия между практически нерастворимым СаСОз, хорошо р-римым Са(НСОз), и находящимся в воде и воздухе СОх.
Значительное кол-во К. содержится в организмах мн. животных, напр. гидроксияапатит — в костной ткани позвоночных, СаСОз — в раковинах моллюсков, яичной скорлупе. Свойства. К,-серебристо-белый металл. Существует в двух аллотропных модификациях: ло 443 С устойчив а-Са с кубич. гранецентрир. решеткой типа Сп, а = 0,558 нм, и = 4, пространств группа РмЗм, плоти.
1,54 г/смз; в интервале 443 — 842'С-()-Са с кубич. объемиоцентрир, решеткой типа а-Ге, а = 0,448 нм, т = 2, пространств. группа ЬпЗак АНо перехода а *к (1 0,93 кДж/моль. Т. пл. 842'С, т. кип. 1495 'С' АН», 8,54 кДж/моль, АНо„!51,9 кДж/моль; для а-Са: СЗ 25,9 ДжДмоль. К), 5', 41,6 Дж/(моль. К); для ()-Са: Со [Дж/(моль К)3 = 6,276+ 32,384 10 зТ+!0,460 1О Т (716-!115 К), для жидкого К. Со 3! ДжДмоль.К); ур-ния температурной зависимости давления пара над твердым и жидким К соотв (в мм рт. ст.): !8р= 6,090-905!/Т— 0783 10-з Т ! 1030!8 Т (500 1700 К) 18р 53652 — 12827/Тъ 2,002 10 ' Т вЂ” !4,485 18 Т(490-2700 К), температурный коэф, линейного расширении 22 1О ' К ' (273- 578 294 КАЛЬЦИЙОРГАНИЧЕСКИЕ 573 К); р 4,6 10 а Ом м (293 К); теплопроводность 125,6 Вт/(м" К) при 293 К.
Пластичен, модучь упругости 26 ГПа, сг„60 МПа, о, 4 МПа, предел текучести 38 МПа, твердость по Бринеллю 200 — 300 МПа. Стандартный электролный потенпиал Саз'/Саь — 2,84 В. На воздухе, солержащем пары воды, К. быстро покрывается слоем смеси оксила СаО и гидроксида Са(ОН)з. Он интенсивно окисляется кислородом до СаО; прн нагр. в кислороде и на воздухе воспламеняется.
С водой К, реагирует с выделением Нт и образованием Са(ОН)з, причем в холодной воле скорость р-пии постепенно уменьшается вследствие образования на лов-сти металла слоя малорастворимого Са(ОН),. Интенсивно реагирует с галогенами, давая СаХ . При негр. К. с расплавами его галогенидов образуются моногалогениды СаХ. к-рые стабильны только выше т-р плавления днгалогенидов (они диспропорционируют при охлаждении с образованием Са и СаХт). С Н, при нагр.
К. дает гидрил СаН„в к-ром водород является анионом. При нагр. в атмосфере азота загорается и образует н игр ид Са,Х„известный в двух кристаллич. формах — высокотемпературной а (плоти. 2,63 г/смэ) и низкотемпературной (3 (коричневого цвета); т. пл. !195'С. Нитрид СаэХ получен при нагр. в вакууме амида Са(ХН,)з. С углеродом К.
образует кальция карбид СаС„с бором— бориа СаВь (т. пл. 2235'С), с кремнием-си лиц иды Сазй (т. пл. - 900'С, с разл.), Сай (т. пл. ! 245'С), Саэй, (т. йл. 1020 'С, с разл ) и Сай, (т. пл, 1000 'С), с фосфором-ф о сфизы Сазр,, СаР и СаР,, с халькогенами — халькоген н з ы Саб (т. пл. 2525'С), СаЯе (т. пл. 1470'С), СаТе (т. пл. 1510'С).
Известны также полихалькогениды СаЯ„СаЯ„ Са,Те,. К, образует соединения с мн. металлами, в частности с А8, Ао, А1, Со, Мй, КЬ. Металлич. К, вытесняет из расплавов солей большинство др, металлов. К. хорошо раста. в жидком ХН, с образованием синего р-ра, при испарении к-рого выделяется ам м и а к а т (Са[ХНэ)ьз — твердое соед. золотистого цвета с металлич. проводимостью; разлагается на Са и ХНз прн 12'С; воспламеняется на воздухе. К, медленно реагирует с жидким ХНз (быстро-в присут. Рг) с выделением Нз и образованием амида Са(ХНз),. Соли К.
обычно получают взаимод. кислотных оксидов с СаО, действием к-т на Са(ОН), или СаСО,, обменными р-циями в водных р-рах электролитов. Мн. соли хорошо раста, в воде, они почти всегда образуют кристаллогидраты. В структуре богатых водой кристаллогидратов ион Са" обычно окружен 6, иногда 7-9 молекулами Н,О, расстояние Са-Н,О равно 0,233 †,241 нм. Соли К. бесцветны (если бесцветен авион). Пероксид СаОз получают по р-ции Са (ОН), ь Н,О, -ь СаО, 4 2НзО. Из р-ра выделяется октагилрат, удалейием воды йз него получают безволный СаО,, Комплексы, содержащие ион Сат', образуются в водных р-рах, преим.