И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 181
Текст из файла (страница 181)
Гексациано- феррат(П) (желтая кровяная соль) Кл[ре(СЫ)а].ЗНзО- светло-желтые кристаллы с тезрагон. решеткой (а = 0,939 нм, с = 3,376 нм, 2 = 8, пространств, группа !4,/и); плоти. 1,853 г/смз при 17 'С. Ниже — 26 С (точка Кюри) переходит в моноклинную моднфикапию (а = 0,934 нм, Ь = 1,687 нм, с = 0,934 нм, 8 = 90 . = = 4, пространств. группа С2/с); сегнстоэлектрик. Для тетрагои. модификации С' 482,4 Дж/(моль К); АЙ' — 1471,5 кДж/мол14 Бо, 592,9 Дж/(моль К). Выше'87.3 С превращ, в безводную соль (плоти. 1,935 г/см'). В вакучме выше 600'С разлагается на КСХ, Ге и (СХ)з, в инертной атмосфере-на КСХ, ГезС, К и Хз. Р римасть в воде (г в ! 00 г); 31,5 (25 'С), 48 3 (50 'С); А//о растворения 55,0 кДжгмоль Практически не раста.
в эфире, этаноле, пиридине, анилине и этилацетате. Разлагается конц. соляной к-той с выделением белого осадка На[Ге(СХ)а], реагирует с разб. Н1БО: 2К,[Ге(СХ)е] + 6Н7БО4 4 К7Ге[Ге(СЫ)е] + ф 6КНБО + 6НСХ С солями М(Щ и М(!П) образует малорастворимые соедч в частности, с солями Ге(П!) дает синий осадок приблизит, состава КГеж[Ген(СХ)е] (берлинская лазурь, или турнбулче- ва синь). В водных р-рач окисляется хлорам до Кз[ре(СХ),]. Получают К.г.(11) нз отработанной массы (содержйт цианистые саед.) пасло очистки газов на газовых заводах; эту массу обрабатывают суспензией Са(ОН)2, фильтрат, содержащий Саз[Ге(СХ),], перерабатывают; Сел[Ге(СХ)е] + 2КС) К1Са[Ге(СХ)а] + СаС1, К7Са[Ге(СХ)е] + КзСО, К,[Ге(СХ)а] + СаСОз К. г,(П) может быть также пол) чен взаимод.
суспензии ГеБ с водным р-ром КСХ. Применяют К.г.(П) при изготовлении пигментов, крашении шелка, в произ-ве цианистых саед., ферритав, цветной бумаги, как компонент ингибирующих покрытий и при цианиравании сталей, для выделения и утилизации радиоактивного Сз, как реагент для обнаруже- ния Ге", Епз+, Свз',электролит в чематронных приборах. Токсичен.
Гексацианоферрат(!П) (красная кровяная соль) Кз[Ге(СХ)а] — темно-красные криста:пы с монаклинной ре. щеткой (а = 1,342 нм, Ь = 1,040 нм, с = 0,333 нм, 0 = 90', . = 4, пространств. группа (-41/с); плоти. 1,845 г/смз; С' 316,5 ДжДмоль К); АНом — 253,5 кДж/моль; Бо 420,9 Дж/(моль. К).
Р-римость в воде (г в 100 г). 40,8 (15,6'С) н 58,7 (37,8'С); в водном р-ре на свету постепенно превращ. в 565 КАЛИЯ 287 Ка[ре(СХ)а]. В щелочных р-рах окисляет Н,Б до Б, Н1 до 1„ РЬО до РЬОз, ХН до Х и солей аммония, % до %О4' С солями Ге(П) образует темно-синий осадок турнбуллевой сини. С конц. Н,БО4 реагирует, давая ГеН(БО4),, КНБО4, ХН НБО4 и СО. Получают К.г.(П!) окислением Ка[Ге(СХ)е] хлором или бромом. Компонент тонирующих, отбеливающих, усиливающих, ослабляющих р-ров в фотографии, электролит в хемотронных приборах, компонент электролита в гальваиопластике, реагент для обнару:кения Гез', 2лт, Бпз'. Токсичен. Л Химии феррони нилов, М, 1971 БЛ Опепм КАЛИЯ ГИДРОКАРБОНАТ, см.
Калия карбональ КАЛИЯ ГИДРОКСИД КОН, бесцв. кристаллы; до 247'С устойчива моноклинная модификация, выше 247'С-кубическая типа ХаС! (а = 0,533 нм, 2 = 4, пространств. группа йлЗгп)1 А//о перехода 5,6 кДж/мая16 т. кип. 1325'С; плоти. 2,044 г/см' (см. также табл.). Раста, в воде (49,4ейе по массе при 0'С), этанале (27,9',го при 28'С), метаноле (35,5"а при 28'С); АНо растворения (для бесконечно разб. р-ра) — 57,6 кДж/моль. Сильно гигроскопичен.
Образует тетра-, ди- и моногидраты. Р-римость в воде (г в !00 г): дигидрата — 117 4 (25 'С); моногидрата — 147,0 (60'С), 3!1,5 (!50'С). свойства гидроксидл калия и кго кристлллогидрлтов КОН КОН 4Нза КОН 2Нзо КОН Н О Поавза гель — 51,5 51 125,5 Т пл. 'С Со, Ди/(мола К) ал)„, ди(моль 0Н' кД Р бг „д ((мола К) 405 44.9 9,4 -424,7 75,9 150 9б,2 9,б — 755,5 117 2б,з — 1052,0 159 566 ' Дл» «тбич лголифнкапнн С 494 Дн((моль КВ 017' „197.1 кли(мола К.г.-сильное основание, относится к щелочале. С влажными газообразными СО„БОз, Наб н ХО, образует соотв.
КНСОз, КНБО,, полисульфиды и смеси КХО, и КХО„с Нà — смесь КГ, КНГз и КН,Гз, с СО-НСООК. Безводный КОН вэанмод. с Вг, и С! только выше 600*С. Расплавл. КОН реагирует с Ве, А1, Оа, 2п, БН РЬ, БЬ и их оксндами и гидроксилами с образованием оксаметаллатав (напр, КА1О,, К ЕпОз) и вьщелением соотв. Н, или Н,О.
Водные р-ры КС)Н с йеречисл. выше металлами дают гидроксокомплексы (напри Кз[А)(ОН)4], Кз[Ве(ОН)4]Ь при этом выделяется Н,. Водные р-ры КО1! и его расплав взаимод. с В, БЬ Ое и их оксидами и к-тами с образованием соотв. КВО, К[В(ОН)е], К В4О„полисиликатав и полигерманатов. С 1.)ОН дает Кк)Й 2[ЗОН (т. пл. 3!3'С, с разл.), с ХаОН вЂ” твердые р-ры и эвтектику (т. пл. 170'С; 50 мол.
'А КОН), с КЬОН вЂ” непрерывный ряд твердых р-ров, с Ва(ОН),— твердые р-ры и фазу состава КОН 4Ва(ОН), (т, пл. 390 'С), с КзСОз — эвтекгику (т, пл. 360'С; 225ге по массе К,СО,). К. г. получаю)-. электролизом водных р-ров КС! или К,СО, с железным (диафрагменный метод) или ртутным катодом, с использованием ионообменных мембран, взаимад.
Р.ра К,СОз и Са(ОН)1 или конц, р-ра К,БО, с Ва(ОН)з (фильтрат после отделения соотв. СаСО5 илй ВаБОе упаривают в никелевых реакторах под вакуумом, для удаления следов влаги КО(1 выдерживают при 360-400 'С в вакууме), фвльтрованием водного р-ра КзБО, через анионнт в ОН- форме. Применяют для получеийя жидкого мыла, мерсервзованного хлопка, саед К, в щелочных аккумуляторах, как абсорбент Нзб, БО, и СОз, асушающий агент для ХН„ Х О, РНз и др, не реагирующих с ним газов. К.
г, и его р-ры вызывают тяжелые ожоги кожи и слизистых оболочек. Водные р-ры разрушают стекло, расплавы — фарфор. Лит см прн ст К ма Б Л Смелы КАЛИЯ ДИХРОМАТ (хромпик) К,Сг,О„оранжевые кристаллы; до 257'С устойчива модификация с триклинной решеткой (а = 0,750 нм, Ь = 0,738 нм, с = 1,340 нм, а = 82,0, (! = 96,21', у = 90,90', 2 = 4), выше 257'С-с маноклинной (и = 0,747 нм, Ь = 0,735 им, с = 1,297 нм, () = 91,91 ', 2 = 4); 288 КАЛИЯ АНо полиморфного перехода 1,53 кДж/моль; т.
пл. 396'С, выше 500'С разлагается ыа К,Сг04, Сг,О, и О,; плоти. 2,69 г/смз; Со 2!9,7 Дж/(моль.К); АН~ 36,8 кДж/моль, А//ом — 2061 (] кДж/молви Боев 291 Дж/(моль К). Р-римость в воле (г в 100 г): 46 (О'С), 15,! (25 'С), 377 (50 'С). В этаноле раста. незначительно. Образует эвтектику Н,Π— КзСг О, (4,30% по массе) с т. пл, — 0,63'С. Т. кип. насыщ. водного р-ра (52;4 по массе К.
д.) 104,8 'С. Водный р-р имеет кислую р-цию: Сг,О'„+ ЗН,О вв 2СгО„' + 2Н,О'. К. д. — сильйый окислитель. В кйслой среде восстанавливается до [Сг(НзО) ]з ', при нагр, смеси К.д. и Б образуются КзБО4 и Сг,О,. При действии 6 М галогеноволородных к-т на К.д. образуются триоксогалогенохроматы К[СЕХОз], где Х = С1, Вг, 1, к-рые при нагр. нли увеличении концентрации НХ выделяют галогены; К[СгС(Оз] дает СгО,С1,.
К. л, взаимод. с кони. НС!О4, Н,БО, и НХО„давая полихроматы (КзСг,О,о, К,Сг4О„й др.). При нагр. смеси К,Сг,О, ы КС! с коыц. Н,БО, образуется СгО,С1,. Из р-ров, содержащих К.л. и ЙзО,, м. б. выделены легко взрывающиеся фиолетово-голубые кристаллы К[Сг(ОН)О(Оз)з] Н,О. В разб. подкисленных р-рах К.д., Н,О, и нек-рых орг. в-в образуется синий пероксид [Сг(ЦО(Оз)з], где 1.-эфир, пиридин и др. Получают К. дл обменной р-цией в р-ре ХазСг,От с КС!, при нагр. ло 1000-1300'С смеси (Сг,ре)О» и К,СО, на воздухе с послед. вьпцелачиванием охлажденного расплава К,Сг,О, водой; выпариванием водного р-ра, содержащего эквычолярные кол-ва К,СОз (илн КОН) и СгОз. К.л.-дубитель в кожевенной иром-сти; протрава в произ-ве красителей, компонент составов для головок спнчек, пиротехы.
составов; компонент сухих электролитов; ингибитор коррозии металлов н сплавов; протрава для семян; реагент в хроматометрии. Хромовую смесь, состоелую из К.д. и коыц. Н БО4, используют для мытья хим. посуды. К. д, высокотоксичен; брызги его р-ра разрушают кожные покровы, дыхат. пути и хрящевые ткани; ПДК 0,0! мг/мз (в пересчете на СгОз). Лнм Потна М. Е, Технология мнвсралзамх солей, 4 нзл, е 1, Л, 1974, Фнашнн М.Л . Смнрвова М Г, Элехтроснвтез овя«лнтелей я восстааоонгслсй, 2 нзя, Л, 19й1.
к л. с КАЛИЯ ДИЦИАНОАУРАТ(() К[Ан(СХ)з], бесцв. кристаллы с гексагон, решеткой (а = 0,728 нм, с = 2,636 нм, пространств. группа ЛЗ)! плоты. 3,45 г/смз. Устойчив на воздухе, при наг р. разлагается. Раста. в воде (14,3 г в ! 00 г при 20 'С), мало-в этаноле, ацетояе и эфире. Из водного р-ра кристаллизуется при добавлении спирта или к-т. При действии 2п, А!, Мп, М8 и др. восстановителей на водные р-ры К.д. выделяется Аи, при нагр. с разб, к-тами-АнСХ.
К.д, легко окнсляется галогенами с образованием К[Аи(СХ)зХз]„где Х вЂ” С1, Вг или Е Получают К.д. взаимод. Аи с р-роч КСХ в присут. Н,О, или О„р-цией АпСХ с р-ром КСХ, анодным растворенйем Ап в р-ре КСХ. К. д. — промежут, продукт при извлечении Аы из руд. Его применяют при электролитич. золочении металлвч. пов-отей и элементов микроэлектронных схеч, как реагент для анализа белков и ферментов.
Токсичен. Вызывает дерматнт и стоматит, повреждает почки и головной мозг. кд смм КАЛИЯ ИОДшйД К!, бесиа. кристалльз кубич. сингонни типа ХаС1 (а = 0,7066 нм, г = 4, пространств. группа ВиЗе); прн 298 'С и 1,75 МПа существует кубич. модификация типа СзС1; т. пл. 681'С, т. кип. 1324'С; плоти. 3,!!5 г/смз; С' 52,80 Дж/(моль К); АН" 24,02 кДж/моль, АНом — 329,3 кДж/молви Бо 106,06 Дж/(моль К). Р-римость в воде (г в 100 г): 127,8 (О С), 144,5 (20 'С), 208 (100 'С). Т, пл. эвтектикн (100 г К1в 100 г Н О) — 23еС; т кнп. насмщ.
р-ра (22! г К! в 100 г НзО) ! 18,4 С; с(4~ 10%, 20оа, 28 /оч 40%., 50 о н 60%-ных водных р-ров соотв. 1,0761, 1,1660, 1,2487, 1,3959, 1,5458 н 1,7310. Раста. в жидком ХН„ метаноле, этаноле, ацетоне, глицерине. На свету окисляется О, воздуха (с выделением 1з) н приобретает желтоватую окраску, поэтому К! следует хранить в склянках темного стекла. С конц. НХО, н НзОз лает КЗОз, с С1, и Вг,-соотв. К[!С!,] и К[!Вгз], с конц. водным р-ром СнБО4 — Сп(, !з ы К,БО . 567 Получают взаимод. 1з с КОН в присут. НСООН или Н,О„а также обменной р-цыей Рез1я или Ре1, с солями калия. К.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
