И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 177
Текст из файла (страница 177)
пл, 353 С (с разл.). Выше 300'С разлагается до Сг)О, ХОа и О, Гигроскопичен Р-римость (г в !00 г р-рителя); вода 122,7 (О'С), 158,4 (25 С), 681,2 (100'С); жидкий ХН3 25,02 ( — 75'С) н 1,01 (4'С). Раста. также в этаноле и ацетоне. Обр.пуст амминокомплексы, напр. (С(((ХН3) )(ХО3)„где л = 2, 4, 6. Дигидрат бесцв, кристаллы; плавится инконгруэнтно при 56,8 С; ЬНо — ! 055,58 кДж/моль; богоп 299,9 Джймоль К); гигроскопичен, Гетрагидрат — бесиа. кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,583 нм, Ь = 0,259 нм, с = 1,100 нм, в = 4, пространств, группа РгЫ2)1 т, пл, 59,4'С; плоты.
2,46 г/смз; Со 347 ДжДмоль К); ЬНо — 1653,18 кДж/моль, Ь6,', — 1236,5 кДж/моль, ЬН'„', 32,6 кДж!моль. Прн иагр. 555 Фторид Сг)ра кристаллизуется в кубич. решетке типа флюорита (а = 0,541 нм, 2 = 4, пространств. группа РглЗгл)1 ур-ния температурной зависимости давления пара (в гПа): 18Р = 10 397 — !4089(Т(1092 — 1255 К), 18Р = 2762 — 16170/Т+ + 5,03!8 Т(1345 — 2020 К). Раста в воде (4,06'А по массе при 20'С, 1,80% при 100'С), Не раста. в этаноле.
Образует дигидрат Сбрг 2Н2Π— кристаллы с ромбич. Решеткой (а = = 0,931 нм, Ь = 0,7078 нм. с = 0,8767 нм); устойчив на воздухе, разлагается выше 40 'С. Получают Сг(ра действием НР на С((СО3. Оптич материал, компоаент стекол, люминофоров, лазерных материалов, твердых электролитов в хим. источниках тока Бромид Сг(В(а — чешуйчатые кристаллы с перламутровым блеском; существует в двух модификациях: ромбоэдрической (для гексагои, установки а = 0,3985 им, с = 1,878 нм, 2 = 3, пр<ктранств, группа 2(31п) и гексагональной (а = 0,400 нм, с = 0,628 нм).
Известно множества политипов. Очень гиграскопичен, хорошо раста. в воле (52,9'Ь по массе при 25 С, 61.4"ь при 100'С). Ниже 36'С из водных р-ров кристаллизуется тетрагидрат (ЬНо — 1494 кДж/моль), выше — безводный брамил. Хорошо раста. в метаноле (13,9% по массе при 20'С) и этаноле (23,3'Ь при 20'С), плохо-в эфире, ацетоне. Получают СЬВгл бромированием Сб, действием НВг на СОСО .
Катализатор в орг. синтезе, стабилизатор фотоэмульсий, компонент внрнруюших составов в фотографии. выше т-ры плавления тетрагидрат обезвоживается сначала до дигидрата, затем до безводной соли, Получают К.н. и его гидраты взаимод. СЬ, СЬО или С(1СО3 с разб. НХО3. Используют его как пигмент для стекла и фарфора, компонент вирирующих составов в фото- графии, промежут. продукт в синтезе высокочистого С4О и др, соединений, Токсичен. П М Ч3«1Р КАДМИЯ ОКСЙД Сг(О, аморфное в-во илн кристаллы с кубич.
решеткой (а = 0,46918 нм, 2 = 4, пространств, группа Р«43в) от зеленовато-желтого до темно-коричневого и чер- ного цвета; т. возг. 1570'С (летуч уже выше 900'С); плоти. 8,2 г/ем э; Со 46,3 Дж/(моль К); ЬНо — 260 кДж/молай 52 55 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давле- ния пара (в гПА): !8р = 9,685 — !2310,5/Т(594 — 1520 К), в парах полностью днссоцнирует иа элементы. Полупровод- ник л-типа. Легко взаимод.
с к-тами, поглощает СОа из воздуха, с расплавами щелочей образует соли-кадма- ты. Легко восстанавливается Н (при 300'С), СО (выше 350'С), С (выше 500'С). ))огзучают СдО сжиганием паров металлич. С((, прокаливанием Сб(ОН)а или СОСО . Материал электродов„ компонент катализаторов орг.
сий- теза, шихты для получения спец. стекол, смазочных ма- териалов. В природе встречается как минерал монтепонит. Токсичен; ПДК 0,1 кг/мл. Описаны пероксиды Сг), в т.ч. Сг(Ол-кристаллы с кубич. решеткой типа пирита (а = 0,531! нм); т. разл. ок. 200'С. Соответствующий К. о, гидроксид Сб(ОН)2 известен в трех модификациях: неустойчивой скрытокристаллической (а), содержащей избыток воды, гексагональной ((5; а = = 0,3495 нм, с = 0,4698 им, в = 1, пространств. группа РЗМ11 плоти. 4,79 г/см') и моноклиииой (Т; а = 0,567 им, Ь = 1,025 им, с = 0,341 нм, (! = 91,4', 2 = 4, пространств. группа 1т; плоти.
4,8! г/сма). Для !)-модйфикации ЬНо — 56! кДж/молви 50 93,0 Дж/(моль.К). Практически не раста. в воде (2,6 !О 4'Ь по масса) и орг, р-рителях. Реагирует с жидким ХП,, р-рами цианидов щелочных металлов, горя- чими конц, р-рами щелочей и к-тами. Выше 170'С раз- лагается ло СдО. Получают Сб(ОН)а действием щелочи, ХН, или (С,Н,),Х иа р-ры солей Сд, гидролизом аммино- комйлексов или кадматов, анодным растворением Сд в щелочных р-рах (В-форма), гидратацней СЬО в щелочном р-ре, гидролизом кадмийорг. соед.
(Т-форма). Применяют Сг)(ОН)г для получения соед. С(1, как аналитич, реагент, компонент активных масс кадмиевых электродов источни- ков тока. Токсичен; ЛК,о 45 мг/м' (крысы, при ингаляции 0,5 -1 ч), ЛД, 72 кг/кг (крысы, перорально), ПДК О,! мг/мг. ии еыч КАДМИЯ СЕЛЕНЙД Сг(бе, темно-красные кристаллы с гексагон. решеткой типа вюрцита (а = 0,430 нм, с = 0,701 нм, 2 = 2, пространств, группа Рбглс)1 известны также моди- фикации: метастабильная кубическая типа сфаиерита (а = = 0,605 нм, л = 4) и существующая при высоких давлениях кубическая типа ХаС! (а = 0,549 нм). При 1300 МПа и 1252 'С сосуществуют жидкий и твердый Сббе с кристаллич.
структурами типов вюрцита н ХаС!. Для К. с, с кристаллич. решеткой типа аюрцнта: т. пл. !263'С; плоти. 5,81 г/смз; С' 49,41 ДжДмоль К); ЬНо 43,9 кДж/моль, ЬНо, 212 кДж/моль, ЬНо, — 143,1 кДж/моль, Ь6~~, — 139,7 кДж/молви $29 82,8 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давлеиив пара (в Па); 1йр = — 11090/Т 4 12,0! (989-1325 К); темпе- ратурный коэф. линейного расширения 10 6 К '. К.с.— по- лупроводник; при 300 К ширина запрещенной зоны 1,74 эВ, эффективная масса электронов проводимости ш, = 0,13то, дырок ш = 0,45М5 (шо масса своб.
электрона), подвиж- ность электронов 80 смт/(В с), К.с. при испарении днссоциирует. В К.с, растворяется Сд, р-римость (в ат. 'Ь): 0,0048 (697 'С), 0,025 (879 'С), 0,060 (!047'С). К.с, не раста. в воде, разлагается соляной к-той, НХО3 н Н28О4. 556 Получают К.с. нз СЙ и 5е сплавлением нли в газовой фазе, осаждением из р-ра СЙБОв под действием Нэйе, р-цией СЙ5 с Н,беОз, взаимод.
между кадмий- н селенорг. соединениями. Монокрнсталлы выращивают осаждением из газовой фазы, методом Бриджмена и зонной плавкон. К.с.— активная среда в полупроводниковых лазерах, материал для изготовления фоторезисторов, фотолнодов, солнечных батарей, пигмент для эмалей, глазурей и художеств. красок. При нарушении стехнометрин илн введения в кристаллы СЙ5е посторонних примесей, чаще всего элементов 1 и ЧП гр.
периодич. системы (напр., Сп, С1). К.с. приобретает фоточувствит. св-ва и используется в мишенях видиконов (кадмнконов), работающих в видимой области спектра, а также в электрофотографии. Токснчен. П В Х туы в, Я.Л.ХаРыф КАДМИЯ СУЛЬФАТ СЙБОв, бесдв. кристаллы с ромбнч. решеткой (а = 0,4704 нм, Ь = 0,4722 исв. с = 0,6565 нм, х = 2, пространств. группа Рл2,в); плоти. 4.69 г/см'. Прн 792'С превращ.
в ромбич. )1-модификапию. при 859'С вЂ” в у-модификацию, ЬНР переходов соотв. 6.2 и 10,0 кДж/моль. Т. пл. !135 )С (с разл.), выше 800 вС заметно разлагается с образованием оксисульфата СЙзО!5Ов)з! Су 99,6 Дж/(моль К); Ь//,'в; — 934,4 кДж/мольс 5в, !23.0 Дж/Р(моль К). Раста. в воде (43,5РАв по массе прн 25'С), не раста. в орг. р-рителях.
Из водных р-ров до 43 'С кристаллизуется в виде гндрата СЙБО '/эН,Π— прозрачных кристаллов с моноклинной решеткой (а = 0,944 нм, Ь = 1.187 нм, с = 1,649 нм, 8 = !! 7,26', х = 4, пространств. группа ГЙ а]: плоти. 3,084 г/смэ; ЬН" — 1731,8 кДж/молгп показатели преломления: больший Л! 1,572, меньший Н 1,527.
Устойчив на воздухе. При нагр. до 110'С обезвожйвается до моногццрата, при 200'С вЂ” до безводной соли. Выпю 43.5 вС из водного р-ра кристаллизуется моногндрат, к-рый существует в виде двух кристаллнч. модификаций (т-ра подючорфного перехода 74,5'С). Ниже 0'С может криста.шизоваться метастабильный гептагидрат. В водных р-рах К.с. слабо пшролизован.
При подшелачивании до рН 8 выпалает осадок гидрокснсульфата СЙ5О, 3,5СЙ(ОН),. Н,О, к-рый постепенно превращ. в СЙБО ЗСЙ(ОН), Н,О. Выше 50'С осаждается СЙ5О, х х 2СЙ(ОН)д. С сульфатами щелочных металлов и аммония образует двойные сульфаты. Получают К.с. взажчод. СЙ, СЙО или СЙСОз с Нэ5Ов с послед. упариваннеч или высаливанием серйой к-той. К.с.-промежут. продукт при получении СЙ и многих сто соедл компонент электролита в нормальном элементе Вестона; адсорбент лля газовой хроматографии; компонент люминесцентньп материалов. Токсичен; ПДК О,' мг/мз.
П. и. фвзврвв. КАДМИЯ СУЛЪФИД СЙ5, кристаллы от лимонно-желтого до оранжево-красного цвета; кристаллнч, решетка гексагон. типа вюрцнта (а = 0.41368 всч, с = 0,67163 нм, х = 2, пространств. группа Рбвс): известны также кубнч. модификации: метастабильная типа сфалерита (а = 0,5832 нм, г = 4)! типа )ы)аС! (а = 0,527 цч при 9 ГПа, х = 4), существующая прн комнатной т-ре и давлении выше 1,6 ГПа; типа п-А81, устойчивая при 427'Си 1.7 '.0 ГПа.
Для К.с, с кристаллич. решеткой типа вюрцита: т. пл 1475 'С; плоти. 4,824 г/емз; Св 47,32 Дж/(моль К); ЬН", "5 кДж/моль, ЬНс — 156,9 кДж/моль, Лбв — 153,2 кх(ж чолзп 5в 71,1 Дж/(моль. К); ур-нне температурной зависимости давления пара (в Па): !йр = — 11760/Т+!249 (923 — 14 ", К): температурный коэф. линейного расширения (4,1 6,5).10 в К '. К.с. Полупроводник; прн 300 К ширина запрещенной зоны 2,4 эВ, эффективная масса электронов проводимости в, = 0,204в„, дырок в, = 0,50вв (в,-масса сааб электрона), подвижность электронов 120 см'/(В с).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
