И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 179
Текст из файла (страница 179)
к-тами взаимод. со взрьвом и воспламенением, причем Н,БО4 восстанавливается до Бз, Бо и БОВ, а НХО,-ло ХО, Х О и Х,. При нагр. до 200-350'С реагирует с Н с образованйем гидрида КН. Воспламеняется в атмосфере Рз, слабо взаимад. с жидким С!„но взрывается при соприкосновении с Вгз и растиранйи с 1„при контакте с межгалогенными саед. воспламеняется нли взрывается. С Б, Бе и Те при слабом нагревании образует соотв. К,Б, К,Бе ы К Те, при нагр.
с Р в атмосфере азота-К,Р и К,Р,„ с графитом при 250-500 'С-слоистые саед. состава СВК -С оК. С СО, не реагирует заметно при 1Π— 30'С; стекло й платйну разрушает вьппе 350-400'С. К. раста. в жидком ХН, (35,9 г в 100 мл при — 70 С), анилине, зтилецдиамине, ТГФ и днглиме с образованием р-рав с металлич. проводимосп ю. Р-р в ХНВ имеет темно- синий цвет, в присут. Р1 и следов воды разлагается, давая КХН, и Нз.
С азотом К. не взаимод. даже под давлением при высоких т-рах. При взаимод. с ХН»Х, в жилкам ХНВ образуется азид КХ,. К. ие раста. в жйдкнх 1.1, Мй, Сс), Еп, А) и Оа н не реагирует с ними. С натрием образует ннтерметаллид КХа, (плавится ннкангруэнтно при 7'С), с рубидием и цезиемтвердые р-ры, для к-рых миыим. т-ры плавления составляют соотв.
32,8'С (81,4% по массе КЬ) и — 37,5'С (77,3% СВ). С ртутью дает амальгаму, содержащую два меркурида— КНБ, и КНЯ (т. пл. сааза. 270'С и 180'С). С таллием образует КТ1 (т. пл. 335 С), с оловом-К,Яп, КБп, КБп, и КБп», со свинцом — КРЪ (т. пл. 568'С) и фазы состава К РЬВ КРЬ и КРЬ» с сурьмой К!Я(7 и КЯ(з (т пл боота 812 и 605'С), с висмутом -КВВ), К,В!2 и КВ)2 (т. пл. соотв. 671, 420 и 553'С). К, энергично взаимод, с оксидами азота, а при высоких т-рах — с СО и СО,. Восстанавливает В О и Б!О соатв.
до В и Я), оксиды А1, Нй, Ай, Хй и др.— до сааб. Металлов, сульфаты, сульфиты, нитраты, нитрнты, карбонаты и фосфаты металлов-до оке!щов или сааб. Металлов. Со спиртами К. образует алкоголяты, с галогеналкилами и галогенарилами — соотв. калийалкилы н калийарилы. Важнейшим саед. К. посвящены отд. статьи (см., напр., Калия гидраксис), Калия иас)ид, Калия кирбанат, Калия хларид).
Ниже приводятся сведенив о др, важных соединениях. Пероксид К,О,-бесцв. кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,6736 нм, Ь = 0,7001 нм, с = 0,6479 нм, В = 4, пространств, группа Риля); т. пл. 545'С; плоти. 2,40 г/смз, Со 90,8 ДжДмоль К); АНо 20 5 кДж/моль, А/Рз — 443,0 кДж/моль; Яо, 117 Дж)В(моль К). На воздухе К,ОВ мгновенно окисляется до КО«; энергично взанмод. с водой с образованием КОН и Оз, с СО, дает КВСО, и О,.
Получают пероксид пропусканием дозйрованнаго кол-ва О, через р-р К. в жидком ХНВ, разложением КО, в вакууме при 340-350'С. Падпероксил КО,-желтые кристаллы с тетрагон, решеткой (и = 0,5704 нм, с = 0,6699 нм, 2 = 4, пространств. группа 14/ттт; плоты. 2,158 г/смз); вьппе 149 "С переходит в кубич.
Модифихацню (а = 0,609 нм); т. пл. 535'С; Со 77,5 560 ф/(моль. К); Ы/ол — 283,2 КДж/моль, АН~„20,6 кДж/моль; 5 125,4 Дж/(моль К); парамагнетих. ~ильный окислитель. Взаимод. с водой с образованием КОН и Оз. Диссоциирует, напр., в бензоле, давая аннов-радихал О;. Сера при нагр. с КО воспламеняется и дает КаБО4. С влажными СО, и СО надперохсид образует К,СО, и О„с ХО, — КХО» и О„с БО,— К,ЗО4 и О,.
При лействии ханц. Н58О выделяется О„при р-ции с ХН5 образуются Х„Н,О и КОН. Смесь КО, с графитом взрывает. Получают надпероксид сжиганием К. в воздухе, обогащенном влажным О, и нагретом до 75-80'С. Озонид КО5 — красные кристаллы с тетрагон. решеткой (а = 0,8597 нм, е = 0,7080 нм, пространств. группа /4/гнои); плоти. 1,99 г/сма; устойчив тольао при хранении в герметически закрьпых сосудах нюхе 0'С, при более высокой тле распадается на КО, и Оа; Св 75 ДжЯмоль К); 5 !05 ДжДмоль К); парамагнетих. )ь-рюаость в жидком ХЙ~ (г в 100 г); 14,82 ( — 35 С), 12,00 ( — 63,5'С), эвтектика ХН,- КОа (5 г в 100 г ХН5) имеет т. пл.
— 80'С; при длит. хранении аммиачные р-ры разлагаются на ХН4Оз и КХНа. Раста. в фреонах. КОл-сильный окислитель; мгновенно реаперует с водой уже при 0'С, давая КОН и Оа; с влажным СОа образует К~СОа и КНСОз. Получают: взаимод. смеси Оа и О, с КО!1 или КОа при т-ре ниже 0'С с послед. экстракцией жидким ХН,; озонированием суспензия КОа или КОН во фреоне 12. Надпероксид, перохсцц и озовнл К.— компоненты составов для регенерации воздуха в ымхиутых системах (шахты, подводные подан, хосмич, корабли).
Гидрид КН вЂ” бесцв. кристаллы с хубнч. решеткой (а = = 0,570 нм, х = 4, пространств. группа РжЗгл); т. пл. 6!9'С при давлении водорода 6.86 МПа; плоти. 1,52 г/сма; С,' 38,1 Дж/(моль К); А//ол — 57.8 хадж'моль, ЫЯ 21,3 кДж/моль; 5 „50,2 Дж/(моль К). Разлагается прн йагр, на К. и Н,.
Сэийьный восстановитель. Воспламеняется во влажном воздухе, в среде Ра и С1,. Энергично взаимод. с водой, давая КОН и Н,. При нагр. с Х, или ХН5 образует КХН„ с Н,Я вЂ” Ка 8 и Н„с расплава. серой- К58 и НаЯ, с влажным СОа — НСООК„с СО-НСООК и С. Получают КН взаимод. К. с избытком Н, при 300-400 хС. Гидрцц восстановитель в неорг.
и орг. сийтезах. А вид КХа — беспв. хрвсталлы с тетрагон. решеткой (а = = 0,6094 нм, с = 0,7056 иче, а = 4, пространств, группа 14/глсхч); Со 76,9 Дж (моль К); Л//~, — 1,7 кДж/моль; Бас 104,0 ДжДмоль К); т. пл. 354 (С, вьйпе разлагается иа К. й азот; плоти. 2,056 г 'см' Р-римосеь (г в 100 г р-рителя): вода — 41,4 (О "С), 105,7 (100 л и этанол — О,! 37 (16'С). В эфире и бензоле раста. плохо. Водой гидролизуется; эвтехтиха П,ОКХ, (35,5 г в 100 г) имеет т. пл.
— ! 2'С. Получают: взаимод. Х,О с расплавл. КХН, при 280'С; действием КОН на р-р НХЗ. Получение. К. производят взаимод. Ха с КОН при 380 — 450'С или КС! прв 60-890'С. Р-пии проводят в атмосфере Ха. Взаимол. КОН с веидким Ха осуществляют противотоком в тарельчатой колонне из Х1. При р-ции с КС! пары Ха пропускают через расплав КС1. Продукт р-ций— сплав К- Ха.
Его подвергают рехтификации и получают К. с СОдЕржаНИЕМ ПрИМЕСЕй (В 44 ПО МаССЕ): 1 1О ' Ха И 1 1О 4 С1. Кроме того, К. получают: вахуум-термич, восстановлением КС) карбидом СаС, сплавами 5! Ре или Я А! при 850 — 950'С и остаточном давлении 1.33 13,3 Па; нагреванием КаСгаО, с Ег при 400 'С; элехтролизом КОН с железным катодом; электролизом КС! (или его смеси К,СО5) с жидким свинцовым катодом при 680-720 хС с послед.
разделением К и РЬ вакуумной дисгилляцией! электролизом 50сч-ного р-ра КХН в жидком ХНа при 25'С и давлении 0,75 МПа с амальгамой К, в качестве анода и катодом из нержавеюшей стали, при этом образуется 30ойс-ньей р-р К. в жидком ХН,, к-рый выводится из аппарата для отделения К. Определение. Качественно К. обнаруживают по розово- фиолетовому окрашиванию пламени и по характерным зииниям спектра: 404,41, 404,72, 766,49, 769,90 нм. Наиб. 561 олийнык газ распространенные количеств. методы, особенно в присут. лр. щелочных металлов, -эмиссионная пламенная фотометрия (чувствительность 1 1О " мхг/мл) и атомно-абсорбц. спектрометрия (чувствительность 0,01 мкг/мл). В меньшей степени используются химико-спектральный и спехтрофотометрич. методы с применением дипихриламина (чувствительность 0,2-1,0 мкг/мл).
При большом содержании К. в пробе применяют гравиметрич, метод с осаждением К. в виде тетрафенилбората, Ка[Р1С!о) или КС1О в среде бутанола. Прнменение. К. †матери электродов в хим. источниках тока; компонент хатодов-эмиттеров фотоэлементов и термоэмиссионных преобразователей, а также фотоэлектронных умножителей; геттер в вакуумных радиолампах; активатор катодов газоразрядиых устройств. Сплав К.
с Хатеплоноситель в ядерных реакторах. Радиоактивный изотоп воК служит для определения возраста горных пород (калнйаргоновый метод). Искусств. изотоп 4'К (Тп, 12,52 года)- радиоактивный индикатор в медицине и биологии. К. †важнейш элемент (в виде саед.) для питания растений (см, Калийные удобреееия). К. вызывает сильные ожоги кожи, при попадании мельчайших его крошек в глаза тяжело их поражает, возможна потеря зрения.
Загоревшийся К. заливают минер. маслом или засьшают смесью талька и ХаС!. Хранят К. в герметически закрытых железных коробках под слоем обезноженного керосина или минер. масла, Отходы К, утилизируют обработкой их сухим этанолом или пропанолом с послед. разложением образовавшихся алхоголятов водой. К, открыл Г. Дэви в 1807. Лом.. Натрия и валия, Л., !95й Корсиман Н.
М., аналнтнчесмя химия «алия, М., !9б4, тсилафианчесяис сваесем щслочнмх металлов, М., !970 (тр. МЭН, а. 75); Вольнов Н. Н., Псрсенмоас еаслнненив жслачнмх мееаллов, М, юае. ' д д. Он и в КАЛЙЙНАЯ СЕЛИТРА, то же, что калия ииесрапь КАЛЙЙНЫЕ УДОБР!8НИЯ, содержат в качестве оси. питательного элемента калий. Важнейшие виды: техн. хлорид калия КС! (58 — 62% К,О), техн, сульфат калия К,ЗО4 (45-5044 К,О), калимагнезия К,ЗО4 М88О4 (26 — 2854 КаО), т. наз. калийная смешанная соль (30-50% К,О), получаемая мех. смешением тонхоизмельченной сильвйнитовой руды КС! ХаС! с техн. КС1. Хлорнд халяв и калийная смешанная соль гигросхопичны и слеживаются прн перевозках и хранении, сульфат калия и халимагнезия малогигроскопичны и не слеживаются.
Калийные соли, х-рые содержатся в удобрениях, хорошо растворяются в воде. Наиб. Распространенное удобрение — КС!. Сырьем для его произ-ва служат сильвиннтовые руды (!2-30'А К,О), к-рые состоят преим. (95 — 9844о) из сильвина КС! и галита ХаС) с небольшими примесями солей Мй и Са и не растворяющихся в воде глинистых шламов. Иногда перерабатывают карналлитовые руды (! 2 — ! 344 КаО), где калий находится в виде карналлита КС). М8С1,. 6НаО (70 — 75'А) Сырье для получения К,БО и халимагнезии-полиминер. руды (10-1244е К50), в состав к-рых входят гл. обр. каинит КС1 М8БО х х ЗН,О и лангбейинт КаЗО4.2М8БО4.
Важнейшие запасы калийных руд н произ-ва на йх основе К. у. сосредоточены в СССР (Пермская область, Казахстан, Украина, Белоруссия), Канаде (Саскачеван), СШЛ (Нью-Мексико, Калифорния), ГДР (Штасфурт), ФРГ (Ганновер, Гарц, Гессен, Бален), Франция (Эльзас), Италия (о.
Сицилия). Переработка калийных руд осушествляется песк. методами. Флот ацио нный метод основан на разл. смачиваемости в пасыш. водных р-рах частиц минералов и накоплении их на пов-сти раздела фаз (см. Флолеаяия). При получении К.у. широко применяют т.
наз, пенную флотапию, когда мелкие частицы (0,3-0,8 мм) руды благодаря добавлению флотореагентов избирательна прилипают к пропускаемым через р-р мелким пузырькам воздуха и выносятся на пов-стьч образуя сгушаемую в дальнейшем пену. Переработка флотац. методом полиминер. Руд приводит к получению концентрата, к-рый содержит 18-1944 К7О и 8 — 10'А М80. Галургич. метод основан иа разл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
