И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 183
Текст из файла (страница 183)
Гид росу л ьфа т КНБО» — бесцв. кристалчы ромбнч. сингонии (а = 0,840 нм, Ь = 0,979 нм, с = 1,893 нм, г = 16, пространств. группа РЬса), т. пл, 222 "С; плоти. 2,4 г/см', АНюп — 1163,3 кДж/моль; Б»п9в 142,2 Дж/(моль. К). Вьлпе т-ры плавления разлагается на К,БО и К»Б»07. Гигроскопичен, раста, в воде. Получают взаимод. Н,БО с К,БО» нлн КС1. Применнют как компонент флюса в металлургии, сульфирующий агент в произ-ве красителей, при получении смешанных удобрений, в аналит.
химии для перевода труднорастворимых саед. в легкорастворимые. Лмп. Позпн М.В., теквологнк мпперпльвыл солей, 4 взд, ч. 1, Л.. 1974; Греб о зевке В. А., Пронзеодсгео бсеклорсьп «плпвнык улобреппя. Л.. 1980, Переработка нрнролнык сота и рассолов. под род. Н,Д. Соколов». Л., 1985 См. гекзю лвг прп ег Ге ург л. В и К з и о Д С Онеги юпч КАЛИЯ СУЛЬФЙДМ. Сульфид К,Б-бесцв. кристаллы кубнч.
сингонии (а = 0,739 нм, г = 4, пгпостранств, группа РМЗт); т. пл. 948'С; плоти. 1,805 г/см (14'С); Со 76,!5 ДжДмоль х К); АНюп — 387,3 кДж/моль, АСюо — 372 кДж/молви Б~вв 1!3,0,5ж/(моль К). Хорошо раста. в воде, подвергаясь гидролизу, раста. в этаноле, глицерине; гигроскопичен; образует ди- и пентагндраты бссцв. кристаллы с АНо, соотв. — 984,5 и — 1880,0 кДж/моль. Легко окисляется на воздухе до К,Б,О, при поджигании сгорает с образованием БО».
Образует саед. с сульфидами Ай, БЬ, Бп и др. Получают взаимод. К или К,СО с Б без доступа воздуха, восстановлением К,БО, углеродом. К.с. компонент светочувствит. эмульсий в фотографии, аналит. реагент для разделения сульфидов металлов, компонент составов для удаления наружного слоя шкур Гилросульфид КНБ бесцв. кристаллы; до 165'С спвществует ромбоэдрич, модификация (а = 0,437 нм, а = 69,03, - = 1, пространств. группа ДЗ т, А//оюе — 266,4 кДж/моль), выше 182'С кубическая типа ХаО; т, пл. 455'С; плоти.
1,69 г/см». Раста. в воде и этаноле; при кипячении водного р-ра выделяется Н,Б. Получают КНБ насыщением водного р-ра КОН сероводородом. Применяют в аналит химии для разделения тяжелых металлов. Полисульфиды К Б„(х-2-6)-желтые или красныс кристаллы с т пл. соотв, 477, 295, 159, 207 и 197'С; рвота.
а 570 290 КАЛИЯ воле, этаноле, при ндгр отщепляют Б Получают нагреванием К,Б с Б, водные р-ры-взаимод р-ров КОН или К28 с Б, при сйекании К2СО3 с избытком Б на воздухе образуется т наз «серная печень»-смесь К,Б с К282О, Применяют полисульфиды для сульфидировайия стали и чугуна, серная печень-для лечения кожных заботеваний, как пестицид й И К ° то Д С Стог»ив ч КАЛИЯ ФОСФАТЫ: сочи ортофосфорной к-ты — дигидрофосфат КН2РО4 и дилейтерофосфат КР2РО4, гидрофосфат К,НРО, фосфат К,РО, ьонденсир фосфаты — циклофосфаты с цнклич аниойол! (КРО3)„, где х = 3, 4, б, и линейные полнфосфаты Кае Р„О.. Дигидрофос»рат и дидейтерофосфат-бесцв кристаллы (см габт ) выше точки Кюри (для КН2РО4 — 151,18'С, для КО2РО4 -53,!9'С) устойчива тетрагон модификация, ниже точкй Кюри- ромбическая, сегнетоэлектрики Для КН,РО, макс спонтанная поляризация 5 1 мкКл/счз с, 44 (в направлении оси х), 8„20 (в направлении оси '), тангенс угла диэлектрич потерь 1О оптически прозрачен в диапазоне 0,2 — 1,2 мкм, показатели пречомчения ботьший Н, 1,5095, меньший Р) 1,4684 Выше 250'С плавится с разложением, образуя (К(зО,)„раста в воде (251 г в 1ОО г при 25'С), практически не раста в этдиоле Т-ра плавления эвтектики с водой (13,2'/е по массе КН,РО,) — 2,62'С Получают взаимод НЗРО а водным р роч КОН или К,СО,, р-цией Н,РО4 с КС1 при 500-600 'С СВОЙСТВА ФОСФАТОВ'КАЛИЯ По зх ель КН РО КО,РО К НРО К РО К Р От Ромбич Ромбнч Кубнч Сннгониа Ромбнч Тетра »ои Тет!за гон Пзр истры пм 0 74529 ь 0 69751 Чн м формуль ° мх акинин в ейке 4 Прес иста 1 0530 ! 0448 0 6908 0 74697 0 69766 ! 0602 ! 0498 0 6961 08!1 1 0314 2 2598 0 5944 р г!зуз па !32 ! Т пл 'С 2526 (с разл) Пло н г)см' 2 338 (20'С) с' д 7( .
К) !!ьб ЬЛ', кдн)моль -15679 Д 7(моль К) 134 8 Рйг) ЯЫ Рдд Р и 282 (с разл) Ртз 1640 1!04 (с рази) 2 564 (17 С) 164 8 251 50 †1988 — 3201 6 211 7 318 11 2 344 (23 С) 141 3 — 1775 7 179 1 Для КОзРО4 макс спонтанная поляризация 6 1 мкКл/смз, с,, 50, 8„40, оптически прозрачен в диапазоне 0 2 1,6 мкм, Р/ ж 1,51, А) ж 1,47, твердость по Моосу 2,5, хрупок Монокристаллы КН,РО4 и КОзр04 модуляторы и преобразователи частоты в лазерной техйике, КНзр04 также компонент удобрений, пекарских порошков, пищ дрожжей, жидких моющих ср-в, эмульгатор пищ продуктов и составов для очистки нефтепродуктов, умягчитель воды Гидрофосфат бесцв гигроакопичные кристаллы, выше 250'С превраш в полифосфаты Хорошо раств в воде и этаноле Образует кристаллогццраты с 6 и 3 молекулами воды, гексагидрат переходит при 14,3'С в тригидрат, к-рый при 48,3 'С полностью обезвоживается Т-ра плавления эвтектики гексагидрата (36 8% по массе КзНРО ) с водой — !3,5'С Получают взанчол НЗРО4 с водным р-ром КОН нли К2СО, Используют К,НРО4 для приготовления буферных р-ров, как питательную среду для выращивания плесневых грибов, продуцирьюшнх пенициллины, компонент пищ дрожжей, антифризов и лек ср-в Фосфат бесцв гигрослопичные кристаллы Раста в воде (79,2 г в 100 г при 7,5'С, 148,1 г при 45,1'С) Из водных р ров кристаллизуются нона-, тента-, три- и сесквигилраты, плавящиеся ннконгрузнтно аоотв при -б,б, 47 5 156 5 и 203'С При сплавлении с Ц,РО4 образует (.13РО4 2КзРО4 (т пл 833'С, с разл), а с ХазРО,-непрерывный ряд 571 твердых р ров, миним т пл 1240'С (65 мол ' КЗРО ) Получают аналогично К2НРО4 Применяют как компонент электролитов при получении каучуков методом эмульаион- ной полимеризации Трипиклофосфат (КРО,) (плоти 2,47 г/см'), дн- и олифосфат К4Р2О7 и триполифосфат К,Р30,о (т пл 641,5 'С, с разл ) — бесцв кристаллы, гигроскопичны, хорошо раста в воде, образуют кристаллогидраты Полу- чают дегидратацией КН2РО (циклофосфаты) и К,НРО4 (полифосфаты) при т-ре выше 300'С Конденсир фосфаты К-компоненты жидких моющих ср-в, антиоксиданты н бактерициды при консервировании мясных продуктов, до- бавки к жидкостям для бурения, краскам, ингибиторы кор- розии Лнт Предан Е А,ПроданД И ЕрмоленкоН Ф Триполи!пифа»и и их применение Минск 1969 Корбриди Д Фосфор Основ» химин биохимии технологии пер с англ М 1982 И С сукк КАЛИЯ ФТОРИД КГ, беацв кристаллы с кубич решеткой (а = 0,5347 нм, 2 = 4, пространств группа РшЗгл), т пл 858 'С, т кип 1510'С, плотя 2,505 г/смз, С'49,04 Дж/(моль К), ЬН~ 29,4 кДж/моль (1! 31 К), АН о„171 кДж/моль (1780 К), АН,~, — 565,1 кДж/мол)ч Ьбтр — 536,4 кДж/моль, Бз,в 66,52 Дж/(моль К), ур-ния температурной зависимости дав- ления пара (в Па) !Ер = 23,123 — !!990/Т-3,525 18Т (1262-1447 К), 1йр = 10,!43-9160/Т(1624-1776 К) Раста в воде (45 0' по маасе при 18,6'С) и жидком НГ (36.5 г в 100 г при 8'С) Гигроскопичен Образует дигидрат (т пл 42'С) и тетрагидрат (т пл !8,7'С), а также КГ Н2О2, КГ 2Н2О2 (т пл 55'С) и гидрофторушы С фторидами металлов дает комплексные саед (фторометаллаты), напр Кз[ххра) Встречаетая в природе в виде редкого минерала кароб- бита Получают К ф взаимод водных р-ров НГ или ХН Г с КОН или солями К Применяют для синтеза гилро- фторидов калия, К(РГ63 и фторометаллатов К, как фто- рирующий реагент в орг синтезе, компонент кислотоупор- ных замазок, апец стекол, флинака (эвтектич смесь КГ, ХаГ и Ш) Токсичен, ПДК 3 мг/мз КАЛИЯ ХЛОРИД КС1, бесцв кристаллы с кубич решет- кой (а = 0,629 нм, 2 = 4, пространств группа рпл3»»), при 298'С и ),95 МПа образуется кубич модификация типа С5С), т пл 77! 'С, т кнп ок 1500 С, плоти 1,989 г/см', Со 51 30 Дж/(моль К),АН,сх 26,32 кДж/моль, ЬЙмр — 436,49 кДж/моль, 5, 82,57 Дж/(моль К) Р-римость в воле (г в 100 г) 28 ! (О 'С), 34 3 (20 'С), 40 3 (40 'С), 56 2 (100 'С) Т пл эвтектики (24,6 г КС! в 100 г Н,О) — 10,7'С, т кип насыщенного водного р-ра (58,4 г КС! в 100 г Н,О) 108,59 'С, »Рсз 10' ч 20%- и 24%-ных водных р-ров соотв 1,0633, 1,1328 и 1,1623 Плохо раста в жидком ХНз и метаноле К х встречается в природе в виде минерала сильвина Сырье для получения К х -прир сильвинит (смесь сильвина а галитом ХаС1), содержащий обычно 20 — 40' КС1, а также минерал карналлит КС) МЕС12 бН,О О получении К х из сильвинита см Калийные удобрения Для получения КС! из карналлита последний обрабатывают водой или щелоком определенного состава, в результате чего МЕС), переходит в р р, а КС) остается в осадке К х применяют как удобрение, для произ-ва КОН, КС!Оз, КС10, КХО, и др саед К Лнт Печковский В В Александрович Х М Пинков Г Ф Техно логик калнннмх удобрении Минск 1968 С такие лнт прн сг Гсгтргнл ВИ К.он ДСС сгмзсм КАЛИЯ ЦИАНАТ КХСО, бесцв кристадлы с тетрагон решеткой (а = 0,607 нм, с = 0,703 нл», 2 = 4, пространств группа 14»»с»»), пози 700-900'С разлагается на КСХ н О, плоти 2,056 г/см, АНмо -412,1 кДж/моль Раств в воде (42 9' по массе при 25 С, А//о растворения 21,6 кДж/моль), бензеле (0,18'/в при 80'С) и жидком ХН3, не раста в або этаноле Во влажном воздухе н в водных р-рах постепенно гидролизуется КХСО т 2Н,О КНСО3 4- ХН, 110 хим св-вам КХСО-типичиый представитель ииоип- »тод меоргакическил С СН,СООН и др слабыми к-тами образует дигидрошынурат КН2СЗХЗО5, с сильными к-тами, 572 напр с соляной.-циановую к-ту, к-рая почнмеризуется до циануровой к ты В расплаве восстанавтнвается водородом до КСХ К ц получают окислением КСЫ воззьхом или кислородом в присут Кь сплавлением КСХ с РЬО или РЬ,О, из мочевнны по р цин (ЫН,),СО+ КзСО, 2Кь СО Использую г К ц для синтеза неорг цнанатов, орг изоцианатов, уретанов, нанесения защитныч поьрытнй на металлы, как аналит реагент для разделения металлов осаждением в форме их гидроксидов (напр 1п от Уп и Ы!), реактив для количеств определения Со в виде темно-синей соли Бломстранда К, [Со()ЧСО)ь) Токсичен, ЛД„320 мг/кг (мыши, внугрибрюшинао) Лчи см при ат Км ь Гааьид ск сирен КАЛИЯ ЦИАНИД (цианистый казий! КСХ, беспв кристаллы с кубич решеткой (а = 0,6523 им, пространств группа Р43вь г = 4), при — !05 "С переходит в орторомбич форму (а = 0,423 нм, 6 = 0,508 нм, с = 0,6!4 нм), АНе перехода 1,26 кДж(моль, т пл 634,5 С плоти 1,56 г/смз, Се 66,3 Дж/(моль К), АН„', 14,7 кДж/мочь АН;! — ! 13 кДж/моль, 5эээ 27,78 Дж/(моль К) Раста в воле (4),7'А по массе при 25'С, 55И при 100'С), глицерине (19,5'/о при 15,5'С), формамиде (11,4ьА при 25 'С), метало че (4 68ьА при 19,5 'С), жидком ХНз (4,35;4, при — 33 9 С! Плохо раста в этаноле, не раств в углеводородах В водном р-ре постепенно гидролизчется с вылеченном НСЬ( (константа гидролиза 2,54 1О при 25'С), при кипячении водных р-ров разлагается на ЫНз и НСООК По хим св вам КСХ типичный представитель чианидоа щелочных металлов Выше 634 С окисляется кислородом или РЬО до К)4СО Во гшааном воздухе взанмод с СО„ давая КзСО, и НС1ч Образе ет комплексы с переходными металлами, йапр К~[роС |ь) Получают КС'Ч взаимод НСЫ с избытком КОН КСХ-реагеит для извзечення Ай и Ац из руд, реактив в комплексометрнч анализе лля определения Ай, Ьй и Нй, компонент электролитов лля очистки Р! от Ай и для гальванич золочения и серебрення Его используют также для получения ннтрнтов, пнаната калия КЬ)СО Высокотоксичен вызывает удушье вследствие паралича тканевого дыхания Порошки и р-ры КСЫ раздражают кожу ПДК 0.0003 мг т (в пересчете на НСЫ), смертельная доза для человеьа 120 мг льч Хамка псяьэо алогеннхо» ьса с чем, К !98! С К Свинов КАЛИЯ ЭТИЛКСАНТОГЕНАТ (калиевая соль этилксантогеновой к-ты, калиевая соль О-этилового эфира дитиоугольной к-ты) С,Н,ОС(5)8К, мол м 160,3, бесиа кристаллы с неприятным зайахом т пл 225 — 226)С, плоти 1,558 г/см Раста в воде, этаиоте практически не раста в днэтнловом эфире Разлагается выше 225'С и при кипячении водного р-ра По хим св-вам — типичный представитель кгантогеняглоа Получают К э взвимод КОН, Сбэ и этанола В присут воды протекает побочная р-ция 6КОН '! ЗСбз 2К.С8з ч- КзСОз + ЗНзО Однако в отсутствие воды выход К э снижается К э применяют при флотацнн с) тьфидных и оксидных руд, в произ ве инсектицидов, ддя ф)мигации почв, в лаборатории-для синтеза меркаптанов (в частности, тиофенолов) и ксантогенатов тяжелых металлов А А дудиьч КАЛОМЕЛЪ, см Ртути гплогениды КАЛОМЕЛЬНЫИ ЭЛЕКТРОД, см Эгектроды сравнения КАЛОРИМКТРИЯ (от лат са!ог тел то и греч щеггеб — измеряю), совокупность методов измерения кол-ва теплоты, выделяющейся нлн поглошающейся в к.л процессе Для опреде тония кол-ва теплоты испо тьзуют спец приборы — калориметры Совокупность частей калориметра, между к-рыми распределяется измеряемое кот во теплоты, наз калориметрич системой Она включает в себя калориметрич сосуд, в к-ром протекает изучаемый процесс, инструмент для измерения т-ры (ртутный термометр, термометр 573 э' КАЛО РИМЕТРИЯ 291 сопротивления, термопара или термобатарея, терморезистор, кварцевый термометр и др, при т-рах выше 1300 К используют оптич пирометры), электрич нагреватель и др Калориметрнч систему защищают экранами илн оболочками, прелназначенными для регулирования ее теплообмена с окружающей средой Оболочки м б изотермическилги или алиабатическими Разность т-р калориметрич системы и оболочки контролируют простыми и дифференц термопарами и термобатареями, терморезисторами и т д Т-ру оболочки, снабженную электрич нагревателем, регулируют автоматически с помощью электронных устройств Все калориметры (в зависимости от принципа измерения кол-ва теплоты) можно условно разделить на калориметры переменной т-ры, постоянной т-ры и теплопроводящие Наиб распространены калориметры переменной температуры, в к-рых кол-во теплоты (2 определяется по изменению т-ры калориметрнч системы.