И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 186
Текст из файла (страница 186)
с кислородсодержащими хелатообразующими лиганлами, в частности комплексонами, напр. (Са(ЭДТА)!' (ЭДТА анион этилеилиаминотетрауксусной к-ты). На образовании хелатных комплексов ионов Са" с авионами полифосфорных к-т основано действие полнфосфатов Ха как умягчителей воды. В неводных р-рителях ион Са'" образует кочплексы с молекулами р-рителя; из таких р-ров часто кристаллизуются сольваты солей К. В водной среде сольватокомплексы обычно разрушаются и превращаются в аквакомплексы. Получение. В проьостн К.
получают электролитом расплава СаС1, (75-85%) '; КС!, а также алюмотермич. восстановлением СаО. Необходимый для электролиза чистый безводный СаС1, производят хлорированием СаО нри нагр. в присут. угля или обезвоживанием СаС1, 6НзО, полученного действием соляной к-ты на известняк. По мере выделения К. в электролит добавляют СаС1,. Электролиз ведут с графитовым анодом, катодом служит жидкий сплав Са (62 65%) +Со. Содержание К, в сплаве постоянно возрастает.
Часть обогащенного сплава периодически извлекают и добавляют сплав, обедненный К. (30-35% Са), Т-ра процесса 680 720'С; при более низкой т-ре обога- 579 шенный К. сплав всплывает иа пов-сть электролита, а при более высокой происходит растворение К. в электролите с образованием СаС!. На 1 кг Са расходуется энергии 40-50 кВт.ч.
Из сплава Са + Сп К. отгоняют в вакуумной реторте при 1000-1080 'С и остаточном давлении 13- 20 кПа. Для получения высокочистого К. его перегоняют дважды. При электролизе с жидкими катодами из сплавов Са + РЬ или Са 4 е.п непосредственно получают используемые в технике сплавы К, с РЬ (для подшипников) и с Ул (для получения пенобетона-при взаимод, сплава с влагой вы- деляется Н, и создается пористая структура).
Иногда про- цесс ведут с железным охлаждаемым катодом, к-рый только соприкасается с нов-стью расплавл. электролита, По мере выделения К. катод постепенно поднимают, вытягивают из расплава стержень из К., защищенный от кислорода воздуха слоем затвердевшего электролита. Алюмотермич, метод основан на р-пии; 6СаО ч- + 2А1- 3СаО А1,О + 3Са.
Из смеси СаОс порошкообраз- ным А! прессуют брикетьц их помещают в реторту из хромоникелевой стали и отгоняют образовавшийся К. при !!70-1200'С и остаточном давлении 0 7-2 6 Па. Аналогич- но К. может быть также получен восстановлением СаО ферросилицием или силикоалюминием. К. выпускают в виде слитков или листов с чистотой 98-99%.
Определение. Качественно К, обнаруживают мнкрокрис- таллич. методом путем осаждения его в виде оксалата, сульфата, (ХН ),Са(ре(СХ) 1, тартрата, иодата, комплек- сов К. с пикролоновой к-той, 8-гидроксихинолином и др. труднорастворимых соед. (ион К. образует правильные кристаллы с мн, реагеитами). Количественно К. определяют комплексономстрич. тит- рованием в щелочной среде трилоном Б (натриевая соль этиленднаминотетрауксусной к-ты) в присут. индикаторов (эриохром черный Т, мурексид, флуорексон и др.). При- меняют также гравиметрич.
методы определения К, в виде сульфата, молибдата, оксалата. Для определения малых концентраций и следовых кол-в используют эмиссионный спектральный анализ, атомно-абсорбп. спектроскопию, пла- менную фотометрию и рентгеновскую флуоресценцию. Чувствительность этих методов 1О '-1О ь% по массе К. От др.
элементов К. отделяют осахгдением в виде сульфата, молибдата или оксалата, экстракцией трибутнлфосфатом, экстрагентом азо-окси-БН в полярных р-рителях, ионным обменом либо хроматографически. Првмевеаже. К. применяют при металлотермич. получе- нии (/, ТЬ, ТЬ Хг, Сз, ВЬ и нек-рых лантаноидов из их соед., для удаления примесей кислорода, азота, серы, фосфора из сталей, брона и др. сплавов, обезвоживания орг, жидкостей, очистки Аг от примеси Х„как геттер в вакуумных устройст- вах, легирующнй элемент для алюминиевых сплавов, как модифицирующую добавку для магниевых сплавов. Сплавы Са+ РЬ антифрикц, материалы в произ-ве подшипников. Несравненно большее применение находят соед, К.
См., напр., Вяжущие материалы, Кальцич алюмииаты, Кальция гилохлорит, Кальция карбид, Кальция онгид, Кальция ги- ликатьь Кальция 55осфаты, Кальция фглорид. Мировое произ-во соед. К. и материалов, содержащих К. (в т.ч, сплавов), ок. 1 млрд. т/гол, Меч аллич. К. впервые получил в 1808 1. Дэви. Л гь Родькин В. В., Кьььииа, ьга сььдьнььнь ь сььььи. М., !967; Фру- мььа Н С, Кртчкава Е С, Мужтакоьв С. П., Анели ь(ьскьь ьнмья кьтьи я. м, ют4 б, и ля и, л и чх эв КАЛЪНИИОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Са С.
Осн, типы-Са(й)На! и Сай,. В твердом состоянии получены только нек-рые Са(й) На(, их обычно используют в виде комплексов Са(й) На( (., где !.-ТГФ, эфир, (С,Н,),Х и др. Соед. Сайт — бесиа, или слегка окра- шенные твердые в-ва, устойчивые к нагреванию в вакууме; не раств, в углеводородах, раств. в эфире, ТГФ, диоксане (кроме Са(СНз),]. Соед. СаАг, термически устойчивее, чем СаАйгм Диметйлкальций Са(СН,),-вероятно, полимер, 580 Са(С=СЕ), димерны. В Са(С,Н,), связи Са — С имеют существенно ионный характер По реакц способности К с ближе к литийорг.
соед, чем к магнийорганическим. Все К.с и их р-ры неустойчивы к действию кисторода и влаги (напр, Са(СН ), быстро гидролизуется с разогреванием, Са (С, Н, )2 йа воздухе тлеет> К с ьсеталлируют орг. соед с подвижным атомом водорода Са(АРК)НЬ( реагируют с СО„даава А1)г«СО и А(!«!СОН Р-ция Сд(Аг) Нл! с СО, привозит к образованию АгСООН К с с трудом присоелйняются к изолированным кратным углерод-углеродным связям, легче — к сопряженным К альдегндам и кетонам присоединяются с образованием соотв вторичных и третичны« спиртов Са(К)1 с Ь!К' дают комплексы (лК' Са(К)1, ь.рые более реакционноспособны, чем исходные К.с. Сайт получают р-цией Са с НБК, в ТГФ или эфире, Са(СН=СН,)2 и Са(СН2СН=СН2)2-обменом меди!у соответствующими К Вп или К4РЬ н Са в присут, следов НБВгт Соед Са(К)ЙВ1 чаще всего синтезируют из Са и К( в эфире или ТГФ в присут. катализаторов, в ТГФ р-цию проводят при низких т-рах во избеа ание побочной р-ции Вюрца.
К с. получают также взаимол СН-кислот с Са или Са(К) На1, лучше в присуг хелатируюших добавок. Са(С,Н,), м б. получен соконленсапией паров Са с С!Но при — 196 С. К с. †компонен катализаторов Циглера — Натты. Са(С4Н9)1 и Са(СРЬ,)На1-ннтшиаторы полимеризации.
К с. йе йашли такого широкого применения в синтезе, как магний- и литийорг соединения лпт иоффе с т, нссыс ° «св А н в «н методы «лама«поорт«- в«тоской «ими« Магний, бсрпмиа тп «пай. сгроиний. бар й, од род А Н Наем«янова н К А Кочсюком М !М>, Сапе!си тт Е, а ки Сом. ргснспв с огвапоюсгайс снсют! ° 2, ' Ъ НВ2 р !55 240 Л С Л.р.туо в КАЛЬЦИТОНИН (тиреокальцятонин), пептидный гормон. Первичная структьра К человека: !в — б(у — Тат — Туг — Тнг — б!п — Атр — Рьс — Аьп — Еут — Рае2 — Нм — Тйг — Рьс — Рго — б(п — Тйг — А(а — (.сн — Сг!у — Ч«!в тя и — б!у — А1а — Р'о с ОНчн! (мол м 3,6 тыс. букв обозначения см. в ст.
Амииплислпглы). Видовые раз тттчия в строении К. значительны (напр., К. человека отличается от свиного расположением 18 аминокислотных остатков) У разных организмов отличаются гл. обр участки межзь аминокислотиыми остатками в положениях 1О и 32. Однако К разл, видов сохраняют общую схему строения-имеют на 1Ч-конце дисульфидный мостик, связывающий остатьи пистсина в положениях 1 и 7, и остаток амида пролина на С-конце.
Для проявления биол. действия К. обюательно сохранение всей его пептидной цепи Осуществлен хим, синтез К человека и ряда животных У большинства млекопягаюших К. вырабатывается специализированными парафоллиь>лярными клетками, или т наз. С-клетками, щитовидной железы У человека С-клетки обнаружены не только в щитовидной железе, но также в тимусе и легких Биосинтез К ос>шествляется путем прогеолитич расщепления прокальцитонина (мол. м. 21 тыс.), При этом наряду с К. образ«ется др.
гормон — т, наз. катакальцин Его полипептидная цепь (у человека состоит из 21 аминокислотного остатка) локализована на С-капиевом участке прокальцитонина У человека н крысы установлено строение гена К. Наряду с К. и катакальпином он кодирует третий регуляторный пептид - нейропептцп, содержащий 31 аминокислотный остаток. Из 4 экзонов (участков ДНК, копирующих пептиды), имеющихся в гене, два первых-общие для этих гормонов, третий кодирует К и катакальцин, четвертый — иейропептил.
581 КАЛЬЦИЯ 295 К. участвует в регуляции обмена Са и Р. Действует в осн. на скелет, где тормозит резорбцию Са костной тканью. Является антагонистом паратгормона. Осн. физиол. роль К.-поддержание структуры скелета во время роста, беременности и лактации, когда потребность тканей в Са резко возрастает. К. выделяют из щятовидиых желез животных нли синтезируют Практич применение нашел К. лососей, биол.
активность к-рого для человека значительно превосходит активность его собственного К. Применяют как ср-во, подавляющее резорбцию костей. Лы« Бул ° гон А А, в кн Био«ими« гормояов я гормональной рсгулапин, М, !976, с !76-44, Скрябин К Г, «ж. Ьпс «нм, об.«а им д И Мсилслссвам !984, т 29, уй 2, с 75-84, М ас1«гуго ! (а о), «Нагпгсп !982, ч 300, р 4бО-62 Мас(игу!с 1„«тпвпбыь 2983, ч.
22, № 2-3, р 69 74 4 4 Лук«моя КАЛЬЦИФЕРОЛЫ, то же, что емиамии (>. КАЛЬЦИЯ АЛЮ(ЬВИНАТЫ, двойные окснды состава геСаО лА!,О, (см. табл) Бесцв, кристаллы; взаимод. с свойствл Алюмиидтов кдльция Покаютсль 3О«О А(,О, 22С«О и СаО А!,Оь Сво 2А!20« С«О 7А!«О» «ЬА!«О, Кубач Мона«лнн- Моаоклнн. Гсксагап. ааа нвя Параметр» элементарной «чсйк» я, им Ь ны с. нм Ь грм Число формуль.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
