И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 180
Текст из файла (страница 180)
характере изменения р-римости минералов, напр, сильвина и галита, при повыше- 562 286 КАЛИФОРНИЙ нии т-рьс р-рнмость КС! возрастает, НВС!-снижается. Измельченную (куски размером менее 5 мм) сильвинитовую руду обрабатывают при высокой т-ре (! 10 — 114 'С) насьпценным при 25 — 30'С р-ром солей. Прн этом из руды в р-р переходит только КС1, а )ч(аС! остается в твердой фазе, к-рую отделяют от р-ра фильтрованием, обезвоживают и удаляют в отвал.
Горячий р-р охлаждают до 25-30'С на вакуум-кристаллизац. установке с послед. обезвоживанием и сушкой кристаллов КС1. Маточный р-р нагревают и возвращают иа обработку исходной руды. В зависимости от состава полиминер. рул описанным методом можно получать калимагнезию, гьпг сульфат калия. Последний производят также т.
паз, конверсионным методом -взаимодействием КС! с сульфатами )ч!а и Мй. Вследствие сравнительно малой р-рнмосгн в воде КВВО4 вьшалает в осадок, к.рый отфильтровывают н высушивают, а соответствующий хлорид остается в р-ре. Электростатич. сепарация заключается в образовании на пов-сти измельченных до 2 мм частиц руды при их нагревании (100-120 С) н обработке спец. Реагентами (напр., салнпиловой к-той) разноименных злектрич. зарядов с послед. их разделением в барабанном, трубчатом или др.
электростатнч. сепараторе. Данным методом вырабатывают в иастожцее время только КС1. При флотац. методе получают кристаллы КС! размером 0,30 мм (ок. 70%), при галургическом-0,!5 мм (ок. 50%). В последнем случае благодаря регулируемой вакуум-кристаллизации удается получать непылящий продукт с размерами кристаллов 0,6-1,0 мм, а прн гранулировании мелкозернистого КС! на валковых прессах- гранулы с размерами от 1 до 4 мм. Для устранения слеживаемости при хранении КС! и калийной смешанной соли их обрабатывают спец. реагентами, напр.
алнфатич. аминами ф— С, (200 г/т). Присутствие калия в растениях оказывает значит. влияние нв обмен в них в-в и рост. При внесении К.у. в почву повышаются засухоустойчивость и морозостойкость, а также устойчивость с.-х. культур к болезням. К.у. применяют обычно на фоне фосфорных илн фосфорных и азотных удобрений, гл.
обр, на дерново-подзолистых почвах, чаще на песчаных и супесчаных, а также на осушенных торфяниках, кремнеземах, серых лесных, вышелоченных почвах. Особенно эффективны К. у. при внесении под картофель, овощные и плодово-ягодные культуры, сахарную свеклу, лен, подсолнечник, бобовые многолетние травы, кормовые корнеплоды и др.
Бесхлорные К.у. вносят в осн. под культуры, отрицательно реагирующие на введение в почву хлора (эфнриомасличные, цитрусовые, чай, табак и т.п.). Дозы внесения К.у. в СССР 45 — !20 «т/га. Мировое произ-во К.у, (в пересчете на К,О) более 28 млн. т/год, в т, ч. в СССР 10,4 млн, т/год (1986). Л и Соколовский А А, Унаиянп Т П., Краткий спрааочиик по минеральным уд бренялм, М, 1977, Кашкаров О Д, Соколок И Д, Технология «алийиых уд бр яяй, Л, 1978, Тсхнолопи «алнйиы» удобрений, под род 8 В Помовского, 2 изд., Минск, 1978, Спразочпая книга по хнмязаини гельскоо хозлйсгаа, пол ред В М Боряс аа, 2 нзд, М, 1980, Гадургия Теория и аракпгта, од рсд Н д Соколопа, Л„1983 и д Соколы КАЛИсрОРНИЙ (от назв.
штата Калифорния, США; лат. Са!Коппшп) СГ, искусств. радиоактивный хим. элемент П1 гр. периоднч. системы, ат, н, 98; относится к актииоидадс Стабильных изотопов не имеет. Известно 17 изотопов с мас, ч. 240-256. Наиб долгожзсвушне изотопы 34'СГ (Т„352 года), з"СГ(Тп 900 лет) и з 2СГ (Тп 2,64 года) а-излучатели (за'СГ также испускает нейтроны спонтанного деления). Полагают, что 2'аСГ образуется прн взрывах нек-рых сверхновых звезд.
Конфигурация внешних электронных оболочек атома 5/ гобг'бр~75~; степени окисления + 2, + 3 (лаиб. устойчива), -г 4; злектроотрицательность по Полингу 1,2; атомный радиус 0,169 нм, ионные радиусы 0,0962 нм для СР' н 0,082 нм для СГ". Свойства. К, — чрезвычайно летучий металл, Существует в двух модификациях: ниже 600 С устойчива а-форма с гексагон. решеткой, а = 0,339 нм, с = 1,101 нм, 2 = 2; выше 600'С устойчива модификация с кубич.
гранецентрир. решеткой 563 (а = 0,494 нм прн 600 — 725 'С и а = 0,575 нм выше 725 'С). Т. пл. 900'С, т. кип. 1227'С; С" 29 Дж/(моль.К); АН~ !63 кДЖ/моль; 5,98 77 Дж/(мОль К). По хим. св-вам К, во многом подобен лантанондам, Характеристика нек-рых саед.
К. приведена в таблице. Сесквноксид СГ,ОВ с кубич. решеткой (т. пл. 1750'С) получают сжиганйем на возцьухе при 1400'С нонита, на к-ром сорбированы ионы СТ . При нагр. в токе Н при 1450'С кубич. Модификация переходит в моноклинную. СГ,О3, полученный при 11-распаде В)1,О, после 1490 сут, имеет гексагон. решетку. Диоксид СГОз получают окисле- ХАРАКГЕРИСТИКА СОЕДИНЕНИЙ КАЛИФОРНИЯ Парамстрм реникса Цкст Сннгошм с, нм Ь, ам с, «м угол, грал Сг,О, 1,0796- 1,ОВО9 1,4121 0,372 0,5310 1,1500 0,8809 100.34 0,596 О,ТИФ 0,3592 Мопоклкнназ Гексагои К1 бич Гсксагоа. В.пзг Сщг, 1-Пг чр й жс в Темно-Опале.
токый 35,83 0,6992 оджОО 0,8561 0,6825 110,7 0,7434 0,4557 0,7379 6.3869 0,7214 0,158 Ромбозлрнч. Гсксагон Гекгагок Орторомбач Монокланиа» Кубяч Ярко-ислтый Зал сньж 1,1750 1,2а23 Сжгг Сгнз 0,8205 55.08 0,6660 0,7032 0,4397 1,2425 1,0468 0,8126 126,02 Ромбоздрнч Орторомбич. Моаокланкая нием СГ,О кислородом при 300'С и давлении 10 МПа; выше 400'С разлагается. Восстановлением тригалогенидов К.
водородом при 550 — 650'С получают дигалогеннды СГХ, (Х-С1, Вг, 1). Трихлорид (т. пл, 545'С) н трнбромнд синтезируют взаимод. СГ,ОВ соотв, с НС! (при 520'С) и НВг (при 675'С), триодид- р-цией СГС1, с ГП при 550'С, трифторид — из СГ,ОВ с НР в атмосфере Н, при 600'С, тетрафторид — фторнрованием СГРз, СГС1, или СГ,Оз фтором при 450'С я давлении 0,3 МПа. Нагреванием СГ,О, в присут. смеси паров воды и соответствующего галогейоводорода получены СЮС), СЙЗВГ, а также СГО1 с гексагон. Решеткой и СГОР— с кубической. Сесквисульфнд синтезирован прн 1100 С по р 1ши: СТВОз + С83 + Нз СГ283 + СО2 + НВО В водных р-рах стандартйые окнслнт, йотенциалы для СГ(П1)/СГ(ГП вЂ” 1,б В, дчя Сг!1)г)/СГ(П1) 3,1 В; АГ)о нона СТзс для бесконечно разб. р-ра — 623 кДж/моль, При окислении СГВ' персульфатом калия при нагревании в присут.
ненасыщ. гетерополианионов образуется неустойчивый СГ". Полученяе. Изотопы К. образуются прн длит. облучении Рп, Аш и (нли) Сш нейтронами в ядерных реакторах. Смесь изотопов СГ с мас. ч. 249-254 обычно содержит ок. 60-90% з'зСГ Этим путем в США получают песк. г г"СГ в год. К., выделенный после термоядезпного взрыва, значительно богаче изотопамн "'СГ и 2'4СГ. 49СГ высокой нзотопной чистоты выделяют нз старых препаратов '49ВК Легкие (нейтроиодефицитные) изотопы К. обычно получают при облучении Сш и-частицами или в ядерных р-циях с тяжелыми ионами, напр. бомбардировкой Т)3 ионами О нлн 1).
Выделяют изотопы К. экстракцией, ионным обменом н экстракцнонно-хроматографическн. Металлнч. К. получают восстановлением его оксидов илн фторидов лантаном или литием. Применение. "3СГ-источник нейтронов в активац. анализе, дефектоскопии, нейтронном каротаже, при поисках нефти, в медицине н др. (1 г "2СГ испускает 3 1О" нейтронов в с). 249СГ, не требующий нейтронной защиты, применяют в научных исследованиях К. Высокотокснчен; ПДК "'СГ в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соотв 133,2 и 4,! 10 а Бк/л Впервые К.
получилн С. Томпсон, К. Стрит, А. Гиорсо и Г. Сиборг в 1950, Лмп см при сг Лк пиво дм Баые а КАЛИЯ БРОМй!Д КВг, бесцв. кристаллы с кубич гране- центрнр. Решеткой типа ХаС1 (п = 0,6596 нм, х = 4, про- странств. группа Гп)Згп)1 при 298'С и 1 7 ГПа образуется кубич, модификация типа СзС1; т.
пл. 734 гС, т, кип. 1435 'С; плоти. 2,75 г/смз) Со 52,47 Дж/(моль К); АН" 25,52 кДж/моль, АНо — 393,45 кДж/молвб Бо „95,92 Джг(чаль К). Р-римость в воде (г в 100 г): 54,0 (О'С), 65,6 (20 'С). 105 (100'С). Т. пл. эвтектики (45,7 г КВг в 100 г Н,О) — 12.6 гС; т. кип. насыщ. р-ра (ок. 110 г КВг в 100 г Н,О) 112 'С; гЬием 10%-, 20'гм, 30; м н 40",о-ных водных р-ров саотв. 1,0740, 1,!601, 1,2593 и 1,3746.
Раста. в жидком ХН5, метаноле, этанале, глицерине, эфире. Образует непрерывйый ряд твердых р-ров с КС!. Получают К.б. взаимад. Вг, с КОН в присут. ХНз, р-цией Вгз, СаВг, или ГеВг, с солями калия К.б. применшот как седативное ср-во в медицине, компонент травителя при гравиравании, при изготовлении фотоэмульсий и в качестве пративовуалирующего в-ва в фотографии. Монокрнсталяы используют при изготовлении призм лля ИК спектроскопии, парошкообразный КВг-матрица при снятии ИК спектров твердых в-в, лмл Осыка в Г, пивоваров м д цг изволствобромнловмелочнык металлов, М, 1951 См такие лнт лрн сг Б и В и Кгп мг о, Л С Оиосиг ее ч КАЛИЯ ГЕКСАЦИАНОФЕРРАТЫ(П, 1Щ.