И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 176
Текст из файла (страница 176)
Оси источники К -промежут продукты цинкового произ-ва медно-кадмиевые кеки (осалки металлич Ск[, Сп и Хп, полученные после очистки р-ров ЕпБО4 действием пинковой паши, содержат 2 — 12% К ), пуссьеры (летучие фракции при дистилляц получении 2л, 0,7 — 1,1% К ), летучие фракции, выдеченные при ректификац очистке сп (до 40% К) К извлекают также из пылей свинцовых (содержат 0,5 — 5% К) и медеплавильных (0,2-0,5% К) заводов Пыли обычно обрабатывают конц Н,БО4, а затем вышелачивают водой, из р-ров К осаждают в виде кека вместе с медью 552 Из медно-кадмиевых кеков и др.
продуктов с высоким содержанием К, его обычно выщелачивают НзБО4 при одновременной аэрации воздухом; процесс ведут в прнсут. окислителя -марганцевой руды или оборотного марганце- ваго шлама из электролизных ванн. Из р-ров одно- или двукратным осаждением цинковой пылью выделяют кадмиевую губку; растворяют губку в Н,БО4, очищают р-р от примесей действием ЕпО или ХазСО„методами ионного обмена и др. К. выделяют электролизом на алюминиевых катодах либо цементацией на цинке (вытеснением цинком Сг)~ из р-ров Сг)БО4) с использованием центробежных реакторов-сепараторов. Рафинирование металлич.
К, обычно заключается в переплавке металла под слоем щелочи (лля хлаления Хп и РЬ), иногда с добавлением Ха СО„обработке расплава алюминием (для удаления Х() н ХН4С) (дтя удаления Т1). К. высокой чистоты получают электролитнч. рафинированием с промежут. очисткой электролита (ионным обменом, экстракцией и др,), ректификацией металла (обычно при пониж.
давлении), зонной плавкой илн др. кристаллизац. методами. Сочетанием этих способов по.ттчают К. с содержанием оси, примесей (Еп, Со и др.) 1О % по массе. Для очистки К. Могут быть также использованы методы электропереноса в жидком Ко электрорафинирования в расплаве ХаОН, амальгамного электролиза. При сочетании ванной плавки с электропереносам наряду с очисткой может происходить н разделение изотопов К.
Определение. Качественно К. обнаруживают после отделения др. элементов по образованшо желтого осадка Сг)Б при действии Наб, с использованием капельных р-ций с динитро-и-дифенйлкарбазилом (фиолетово-синее окрашивание) или реактивами группы калиоиов (желтое или розовое окрашивание). Количественно определение осуществляют: комплексонометрнчески-с использованием в качестве индикаторов эриохрома Т (РН 10), ксиленолового оранжевого (РН 4,5) и дрл гравиметрически — осаждением из кислых р-ров в виде Сг)Б (с послед. переводом в СдБО4) или в виде комплекса с )1-нафтохинолином (С, Н9ХН)«СгП4; полярографическн. Для определения мальта концентрацйй К.
применяют флуоресцентные, фотометрические, иейтронно-активациониый, атомно-абсорбционный и др. методы. Применение. К. в основном (ок. 40%) используют для нанесения антикоррозионных покрытий на металлы. Высокая пластичность таких покрытий обеспечивает герметичность резьбовых соединений. Кадмиевые электроды применяют в аккумуляторах ( 20% К.), нормальных элементах Вестона. Используют К. для получения пигментов ( 20%) н спел, припоев, полупроводниковых материалов, стабилизаторов ( 10%) пластмасс (напр., поливинилхлорида), как компонент антифрикционных, легкоплавкях и ювелирных сплавов, зля изготовления регулирующих и аварийных стержней ядерных реакторов. Мировое произ-во К.
(без СССР) ок. 15000 т год (1980). Осн. производители— Япония, США, Бельгия. Канала, ФРГ, Австралия, Перу. Пары К. и его соед. токсичны, причем К. может накапливаться в организме. Симптомы острого отравления солями К. рвота и судороги. Растворимые соед. К. после всасывания в кровь поражают пентр. нервную систему, печень и почки, нарушают фосфорно-кальциевый обмен. Хронич. отравление приводит к анемии и разрушению костей. ПДК (рекомендованная) в сточных водах для солей 0,1 мг7л, в питьевой воде 0,01 мг'л. К.
открыл Ф. Штромейер в !917 Лии Дзлиев И И, Металлургия «дневи, М. 5962, Чнзкяков Д М, Калмнй, 2 изл, М, 5967; Щербов Д П, Матвеев М А, Аналнтииска» химн» «вдмня, м, !973, Арсения и фесбид кадмия, кпш, м76, федоров и и, Химн» и технологии малмх металлов. Висмут н казмнй, М., !986 !!И Федре КАДМИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Сг) — С. Осн. типы СОК, (см.
табл.) и Сг)(К)Х, где Х-На1, ОК, БК и др. Соед. Сг)А!Ка бесиа. жидкости с неприятным запахом, разлагаютси при т-ре выше 150'С, на воздухе дымят без самовозгорания. Саед. Сг)Агз твер- 553 КАДМИЯ 281 дые бесцв. порошки, нерастворимые в большинстве орг. р-рителей. Соед. Сг)(К)На! обычно получают и используют в виде р-ра в эфире, в к-ром, вероятно, существует сильно сдвинутое влево равновесие: 2СО(К)На! Сг)йз + СОНа!з Известны К. с.
типа Сс)(СН5)ОК и Сй(СН )БК, представляющие собой твердые ассоциаты, и саед. [сг)(к)хзз„-координац. полимеры с высокой термич. стабильностью. СВОйСГВА КАДМИйОРГАИИЧКСКНХ СОКДННКннй Сбй, т ил,'С т. «ни, *САтм рт ст. Юб 64Л 84! ! !03732,5 -4,5 -2! -83 — 48 !74 !!5 Мк сн изо-С Н с,н, си, 2-СИ зСец 4 С,Р, К.с. менее реакционноспособны, чем цинкорг. соедл они не реагируют с СО, КНа1, очень медленно реагируют с альдегидами и кетойами, р-ция ускоряется в присут, солей металлов.
Энергично реагируют с На!3 и с донорами протонов (спирты, к-гы и др.). С галогейидами металлов образуют полные металлоорг, соедл с хлораигидридами и ангидридами к-т дают кетоны, напр.: СЙКз ! К СОС1 е ЙСОК ! Сг)С17 К.с, легко окисляются Оз воздуха, Сг)Айса — с образованием Сб(ООАрк) . Соед. Сг)К !кроме Сг((СН3)5) разлагаются на свету или йри нагр, с вйделением мсталлич. Сг). Осн. метод синтеза К.с.— взаимод. Сг)На1з с КМБНа1, реже с КЕь Иногда применяют р-цию обмена лигандами, напр.: Сй(СН3), + В(СН,СН=СН,)3 - Ст)(СНзСН=СН2)5 Соед.
Сй(К)На! получают также р-цией Сг)йз с Сг(На!3. Новый метод синтеза Сг)(К)На1-электрохим. окисление металлич. Сй в присут. АйсНа! или АгНа1. Соед. Сг)(СПЗ)ОК н Сг)(СН )БК образуются саотв. при р-ции эквимолярных кол-в Сг)(С!!3)з с КОН или КБН в арг. р-рителях. Сй(К)Х, синтез»руют из Сг)йз и С!Х,. Применяют К. с. для синтеза кетонов из хлорангидридов и ангидридов к-т, а также для получения гидропероксидов окислением Сг(Айгз кислородом в среде орг, р-рителей н в качестве катализаторов полнмеризации непредельных сосд. (иногда в смеси с ТЗС!4). К.с. ядовиты; ПДК 0,1 мг7мз.
Л и Шевсрдина Н И, Казанков К А, «и Ме| дх! Ме елтоорг ° нитмкой «нмн» Цинк, кадмия, иад рел А Н Нм е нова и К А Коте~о в, м, !964, Воегзва 3, в «и сомргеьеен е огйаломегайм сьетыгт. ед ьу О Зрнцлзоа, т 2, О г, !982, р 823-62 Л С 77 реггдм КАДМИЯ АНТИМОНЙД Сг)БЬ, серые кристаллы с металлнч. блеском, решетка ромбическая (а = 0,6471 нм, (т = = 0,8253 нм, с = 0,8526 нм, 2 = 8, пространств. группа 3з(тса), т, пл. 45б 'С; плоти.
б,78 гггсм'; Со 45,75 Дж7(моль К); АН~, 32„1 КДжтгмоль, АНо — 25,5 КДжггмоль; Без 94,7 ДжДмояь.К) К.а. полупроводйик р-типа; при 300 К ширина запттеп7снной зоны 0,56 эВ, подвижность носителей тока 1930 см ДВ с); термоэдс + 600 МКВ/К. На воздухе устойчив, в воде и орг. р-рителях не растая разлагается минер. к-тами. Получают К.
а. сплавлением элементов в инертной атмосфере. Моно- кристаллы выращивают по методу Чохральского. К. а. — полупроводниковый материал для термоэлектрич. приборов н фотоэлементов. Токсичен. Известны метастабильные К.а. С!54БЬ3 и Сг)збб„также ИМСЮщнс ПОЛуПрОВОдНИКОВЫЕ СВ-Ва. Л й Федоре КАДМИЯ ГАЛОГЕНИДЪ|, бесцв. кристаллы, расплав брамида желтын, иодида-коричневый. Св-ва К, г представлены в табл.
См. также Кадмия хлорнд. г82 КЛдМия СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ КАДМИЯ Сваг, Сл(г По«платель Сбг» Т пл. 'С Т «пп, 'С Плота, г/сиг С', Дмр(мала К) Ай е «Да(моль АИ', «Да(моль АИ', Дымо ь вг с Дмр(мгмь К) 10и 1753 6,33 3ВВ 744 5,67 78,7 — 20а 20,7 106 158,3 568 865 5,196 76.7 -315 33 102,5 ыв,в — 700 23 201 84 Иодид Сг(!а блестящие кристаллы в виде листочков с гексагон.
слоистой решеткой (а = 0,4240 нм, с = 0,6855 нм, а = 1, пространств. группа Р3«л1). Известно также до 200 полнтипов, отличающихся последовательностью расположения слоев с гексагон. и кубич. плотнейшей упаковкой. Негигроскопичен. Хорошо раста. в воде (46.4% по массе при 25 'С, 56,1',4 при 100'С). В интервале от — 2,9 да — 5,3 'С из водных р-ров кристаллизуется тетрагидрат, к-рый хорошо раста. в метаноле (67,4% по массе при 20*С), этаиоле (52,5аЬо при 20'С), ацетоне (29% при 20'С), плохо в эфире и бензоле Получают Сд!а иодированием Сб при нагр.
или в присут волы, действием Н! на СдС03 или С((О. Катализатор в орг, синтезе, компонент пиротехн. составов, смазочных материалов. К.г токсичны. Лам см пра ст Кадмаа и и а мр„ КАДМИЯ НИТРАТ С(2(ХО3)г, бесцв, кристаллы, до 158'С устойчива (1-форма с ромбйч. решеткой (а = 0,75! нм, Ь = 1,537 нм, пространств. группа Рга2,; ЬНо„— 457,23 кДж/моль), выше !58'С а-форма с кубйч, решеткой (а = = 0,765 нм); т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
