И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 171
Текст из файла (страница 171)
1гга Трихлорид 1гС1, существуег в двух полиморфных модификациях-моноклинной а (а = 0,599 нм, в = 1,037 нм, с = 0,599 нм, б = 109,4', 2 = 4, пространств группа С2/т) и орторомбнческой )3(а = 0,695 нм, в = 0,9П нм, с = 2,082 нм, пространств группа г"сЫсб, раста в воде и к-тах, катализатор, напр хлорирования бензола до л-дихлорбензола Хлориды 1гС1, и 1гС14 †кристал соотв черно-серого н темно-коричневого двета, раств в воде и к-тах, 1гС! -также в зтаноле, разлагаются при нагревании Гексафторид 1гг — кристаллы тетрагон сингонии, с водой реагирует с выделением О„применяют для нанесения покрытий из И или его сплавов Пентафторид 1гР,— желто-зеленые кристаллы, т пл !04'С Тетрафторйд 1ггс-красно-коричневые кристаллы, т пл 106'С, т возг !80'С, получают при взаимол 1ггз с Вггз Дисульфид1гБз не раста в воде, к-тах, смеси соляной и азотной к-т, получают при нагр 1гС1, с Б Сесквисульфид !габт плохо раста в воде, не раста в соляной к-те, раста с разложением в царской водке, Н)ч(О„бромиой воде; получают при действии Йаб на кипящий р-р хлороиридатов(П1) Сульфид 1гб-синее, твердое в-во, не раста в воде; получают при нагр 1гБ в токе СО,.
Выделение в виде сульфидов используется в аналит химии В комплексных соед коордннац число И, как правило, 6 Наиб важны гексахлороир1щаты (П1 и П)) Хлороиридаты(!Щ плохо раств в воде, но легко переходят в более р-римые аквакомплексы Ма[17(НаОК!53, хлороиридаты(1Ч) щелочных металлов (кроме Ь| и )Ча) мало раста в воде Гексахлороиридат(1Ч) К,[17С16)-красновато-черные кристаллы с кубич решеткой (а = 0,976 нм, х = 4, пространств группа ггл3гл), разлагается ок 600'С, плоти 3,549 г/см', р-римость в воде 1,0 г в 100 г при 20'С Гексахлорои- рид(ГИ) Кз(!ТС16)-оливково-зеленые кристаллы, плохо раста в воде, м б получен восстановлением Ка[17С!63, напр щавелевой к-той Гексахлороиридаты К прйменяют для изготовления высококачеств фотоэмульсии, в качестве катализаторов орг р-ций и стандартов в аналит химии, являются также промежут продуктами при переработке нриднйсодержащего сырья Г е к с а х л о р о и р ипат т(1Ч) ()ЧН4)а(11С!63 — черные кристаллы, разлагается ок 440'С (в атмосфере С13), промежут продукт в произ-ве И О комплексных соед И с орг лнгандами см в сг Ирисуийорганические соединения Получение.
Осн источник получения И -анодные шламы медио-никелевого произ-ва Из концентрата металлов платиновой группы отделяют Ап, Рс(, Р( и др Остаток, содержащий йи, Оз и 1г, сплавляют с К)ЧОа и КОН, плав выщелачивают водой, р-р окисляют С!„отгоняют ОзО4 и ВпО„а осадок, содержащий И, сплавляют с )ЧатОа и (ЧаОЙ, план обрабатывают царской водкой и р-роьс )ЧН4С), осаждая и в виде ()чна)ть!гс!63, к.рый затем прокаливают, получая металлич 1г Перспективен метод извлечения И из р-ров экстракцией гексахлороирндатов высшими алнфатич аминами Для отделения И от неблагородных металлов перспективно использование ионного обмена Для извлечения И. из минералов группы осмистого И. минералы сплавляют с ВаО7, обрабатывают соляной к-той и царской водкой, отгоняют ОБО4 и осаждают И. в виде (ХН4)7(! 7С! 4).
Применение. Из чистого И. изготовляют титин для выращивания монокристаллов (лазерные чатериалы,полудрагоценные камни и др.), а также фо.тьгу для неамалыамнрующихся катодов; его используют, кроме того, для иридирования пов-атей изделий. Сплавы И. с Ьг(7 и ТЬ-материалы термозлектрич. генераторов, с Н( — материалы для топливных баков в космич. аппаратах, с ЕЬ, йе, )гуу — материалы для термопар, эксплуатируемых выше 2000'С, с 1.а и Се— мате(!палы термоэмиссионных катодов.
Радиоактивный изотоп 9'1г используют в качестве портативного источника 7-излучения для радиографич. исследования трубопроводов, а также для раппотерапин злокачественных опухолей. Мировое произ-во И (без СССР) ок. 1100 кг(год (1983). Осн.
страны-производители-ЮАР, Канада, СССР. И. открыл С. Теннант в 1804. Лам Ливингстон С. Хамив рутенин, родна, палладин, самин, прилип, платины пер а англ, М, 1978 Даалавен А В, Раааа э Г, Дудин А С, врспелн кнмииь !985 т 5' в 10, а 1676-97, Благородные мстаалм С ра вавила, пол рал Е Ч Сатшого, М, 1984, От г и г ! Ь ЧГ Р, ТЬе сЬегптге а! же гама р!ап ип имаь !Ог, яв, !г а в я!ж св ьу А соиоп, О теяапюп, ! -Нт-Бувпеу !967 Напасу! Я,ег!а! ни Мечи асма,(986 ты УЬ !,' р ы-!! л м Орам ИРИДИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь 1г — С.
В хим. св-вах И.с. наблюдаются сходства и различия со са-вами кобальт- и родийорг. соединений. Степени окисления 1г в И.с. от — 1 до + 5, коордииац, числа обычно 4-7. Связи металл-углерод, как правило, более прочны, чем в соед. Со и ВЬ, что приводит к большей устойчивости И с. Переходы между саед. 1г, отличающимися степенями окисления, коорппнац. числами 1г и (ипи) природой лигандов, относительно затруднены: по этой причине И.с. не находят такого широкого применения в катализе, как орг. соед. Со и ВЬ.
Для 1г, особенно в степени окисления + 3, весьма тарактериы саед. с одной или двумя О-связями (г — С, входящими в четырех- или пятичленный хелатный цикл, как, напр., в соед. 1. Наиб. важные И. с.-соел. 17(() и 1г(1Щ. Соед. 17(Ц с О-связью 1г — С получают обычными методами метаппоорг. химии, напр. присоединением к олефииам соед. со связями 1гг — Н, действием питийорг. соед.
на комплекс Васка (транс-(17(СО)(РРЬз)аС!3) и его аналоги; трипс-(Тг(СО) (РРЬл)7С1) - 1.гО -стриг!с-!17(СОЕРРЬ1)лйз, где К вЂ” алкил, арил Дпя получения саед. 17(П1) с о-связью 1г — С наряду с обычнычи методами металлоорг. химин используют р-ции окислит. присоединения к соел (г(1) — межмолекулярные и внугримолекулярные (циклочетаплирование), напр.: й йн,! РЬ7Р, 1,СО троне -(1г(СО)(РРЬ!)7С1) ' ~!г~ С! 1,рр„ На! (!г(РРЬ5)вСВ 11 ! Ррьт О, м л .г РЬар 4 С! Ррьт ! Комплекс Васка (т. пл. 323-325 'С) получают взаимод.
1гС1, или (ХН4) [(!С!67 с РРЬа в 2-(2-метоксиэтокси)этаноле или ДМ727А. Нек-рые я-комплексы 1г образуются в резулыате присоединения непредельных соед. к координационно ненасыщенным комплексам, напр. олефинов к комплексу Васка: тРиис [17(СО)(РРЬз)лС!] + СаН4 г [17(СО)(РРЬз)л(С7Н4)С!] 537 !8 Химнс внд, т 2 ИСКУССТВЕННАЯ 273 Эти р-ции обычно обратимы, Часто используют также замещение пигандов, осуществляемое в случае анионных лигандов в восстановит. условиях (напр., замещение остатка ацетнлацетона проводят в прнсут.
алюминийорг. соединений). Орг. соединения (г()7) содержат в качестве лнгандов т)-Са(СНа)„а также др. пиганды, являющиеся сильными донорамй, напр в соед, (17(ц-Са(СНа)5)(СНз)47'. Несмотря на высокую степень окисления 1г, эти соед. не являются типичнмми окислителями, для них скорее характерны р-ции восстановит. эличнннрования и разложения под действием электрофипов, приводящие к понижению степени окисления и координат числа. В иек-рых случаях даже образуется металлич.
иридий. Лнм 1.егнЬО 7, Я сьвгвт и 1., а ен СопгргсЬепвие огявпопммам сЬепнвиу, св. Ьу О фдмп оп, г 5, Оаг, !987„цгахаоп я Б, Огяапоыемжс сЬ памгу о! гЬожпы апл гпанпп, Н У, !985 И Я Лсвмлмг ИРИСАЛЬ (2-бутил-2-этил-5-метил-4-гексеналь) (СНа)7С= =СНСН,С(С,Н5)[С Нв)СНО, мол. м. 196,32; желтая жидкость с запахом ириса; т. кип. 80-83'С72 мм рт, стб сеа 0,8707; лола 1,4539; давление пара 1,6 Па (20'С); раста.
в этаноле, не раста. в воде. Получается взаимод. диметилвинилкарбинола с 2-зтилгексаналем в врисут. л-толуолсульфокислоты. Применяется как душистое в-во при составлении парфюм. композиций. При каталитич, гидрировании И, образуется соответствующий непредельный спирт нрисол (мол. м. 198,34 — бесцв. жидкость с древесно-нрисовым запахом; т. кип. 78'Сгг! мм рт. стл г(47~ 0,8734; поо 1,4649; давление пара 0,3 Па (20'С)~; используется также в парфюмерии. л л хант ИРРИТАНТЫ (от лат. цтцащ, род. Радеж цгцап!ж-раздражающий), принятое в зарубежных странах назв.
группы ОВ, вызывающих у человека раздражение слизистых оболочек глаз и (или) верх. дыхат, путей, а иногда н кожных покровов. Нек-рые И. состоят на вооружении армий и полиции и предназначены дпя кратковременного (от нескольких до десятков мин) выведения из строя людей. Смертельные дозы И. обычно в сотни — тысячи раз выше раздражающих. Осн. представители-идамсит, дибензокглзелии,хлоричетоглгеноп, хлорбеилильмилонодииитрил.
ЯИЕмг. ИСКУССТВЕННАЯ ПИЩА, пищ. продукты, к-рые получают из разл. пиш. в-в (белков, аминокислот, пипидов, углеводов), прелварительно выделенных из прир. сырья или полученных направленным синтезом из минер. сырья, с добавлениеч пиигевых добавок, а также витаминов, минер, к-т, микроэлементов и т.д, В качестве прир. сырья используют вторичное сырье мясной и молочной пром-сти, семена зерновых, зернобобовых и масличных культур и продулчы их переработки, зеленую массу растений, гидробионты, биомассу микроорганизмов и низших растений; лрн этом выделяют высокомол. в-ва (белки, полисахариды) и ннзкомолекулярные (липиды, сахара, аминокислоты и др ) Низкомол. пищ, в-ва м.б.