И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 170
Текст из файла (страница 170)
разрядах, где ионизация газа осуществляется внеш, источником, процессы с участием И. в г. могут играть практически такую же роль, что и в радиационно-хнм. превращениях. 531 При высоких т-рах в условиях термодинамыч. равно- весия степень ионнзацни газа приближенно определяется ф-лой Саха: [А+3 [е) 25+ [А) Я = — (ю,/гТ/2лйз)э~з ехр(- 1/))Т), где [А'), [е), [А3-концентрации соответствующих частиц, Я+ и 5-статистич. веса А+ и А, т,— масса электрона, /-потенциал ионизацин нейтральной часпщы в основном состоянии. В пламенах могут иаблюдатьсв сверхравно- весные концентрации зарюкениых частиц порядка 1О'о- 10" см '.
Степень ионизации пламени и его злектрнч. проводимость м.б. повышены введением частиц с малым потенциалом ионызапии либо частиц. ионизация к-рых облегчается за счет энергии хим. р-ции. Так, добавви щелочных металлов используются, напр., в магнито- гидродинамич. преобразователях тепловой энергии в электрическую. Высокий разогрев и вызванная нм сильная ионизация воздуха возникают при прохождении через атмосферу ме- теорных тел, ракет н спутников.
Ионы в атмосфере Земли и Солнца. В разных слоях земной атмосферы ионизация обусловлена действием источников разной мощности: в приземиом слое-это излучение радиоактивных изотопов земной коры, в троцо- сфере и нижней стратосфере (0-25 км)-космич. лучи, в ионосфере (65 — 600 км) — коротковолновое УФ излучение Солнца. Наиб. вклад в нонизацию эемыой атмосферы вно- сит поток УФ излученнв с длинами волн короче 103 нм, к-рый поглощается на высотах 100-300 км, ионизируя в осн.
О, )чз, Ох. На высоте 300 ям або. максимум дневной концентрации заряженных частыц (гл. обр. О' и е) со- ставляет 1Оо см '. Концентрация электронов здесь зависит от скорости ионна-молекулярных р-ций, превра- щающих атомарные ионы О', практически иерекомбини- рующие, в быстро рекомбинирующне молекулярные ионы Оз и ХО'; О" +Оз-~От+О; О++И -«ХО" +М. На высотах 100-150 км преобладают ионы г(О+ и Оз~, а ниже 90 км начинается образование ионных кластеров и отрицат. ионов, так что на высотах нюке 65-70 км днем электроны практически отсутствуют. Процессы с участием заряженных частиц определяют ие только состав и концентрацию ионов, но оказывают замет- ное влияние на содержание нейтральных активных частиц в атмосфере. Так, изменение скорости образования ионов в стратосфере приводит к изменению скорости образованна оксидов азота, разрушающих стратосферный озон.
На вы- сотах 80 — 90 км ионизация О, и р-ция О, с Н,О приводят к образованию Н и ОН. При рекомбинации мол. ионов в ионосфере рождаются возбужденные и невозбуждеиные «горячие» атомы (обладающие избыточной кинетич. энер- гией). Важным процессом в солнечной атмосфере с участием ионов является образование непрерывного солнечного спектра излучения в видимой области. Это излучение испускается при поглощении фотонов, поступающих из внутр.
слоев Солнца, панами Н (сродство к электрону 0,755 эВ), Лоо.: Смирнов В. М., Ионн я воэбтэаенею атома ь плазмс. М., 1зтс Месс» Г., Отряватальаыс яооы, пгр. с авгя., м., 197В Брасье Г., Соло- мон н С., Аэровамая Чяляея атмосферы оер, с англ., Л., 1987. и ы лог . в.л. г чс». ИОЦИЧА РЕАКЦИЯ, синтез алкинилмагнийгалогенгщов (реактивов Иоцича) взаимод. ацетилена или его производ- ных с магнийорг. соединением: ВСннСН + В'МйНв1 — ° КСжСМйНа! + В'Н На! =С1, Вг,1 Р-цию обычно осуществляют в среде дизтилового эфира или ТГФ при интенсивном перемешивании и использовании, как правило, СзН,МОВг. Электроноакцепторные замес- тители в производйых ацетилена способствуют протека- нию р-ции.
532 Этинилмагинйбромид находится в равновесии с ацетиленом и днмагниевым производным; 2НС= — СМВВг М С,Н, + ВгМВС=— СМВВг Равновесие сдвигается влево при проведении р-ции в ТГФ или бензоле в атмосфере ацетилена при повыш. давлении и т-ре ок, — 20 ьс. Димагиийдибромацетилен получают пропусканием ацетилена в эфирньп) р-р этилмагнийбромида. Реактивы Иоцича вступают в р-цин, характерные для магнийорг. соел. (см.
Гриньярп реакция), но обладают меньшей реакц. способностью, чем реактивы Гриньяра. Реактивы Иоцича широко используют в синтезе ацетиленовых углеводородов, а также прир. соеда напр. витамина А, каротяноидов и стероидных гормонов. Р-ция открыта Ж. И. Иоцичем в 1902. Лима Бсргсльсон Л. Д., а «нз Рса«ц л л мотали «сследомнв» сргавнчсс«их моди«опий, «н 4, М., 1956, с -555, Иоффе СТ, Нсамслнов А.
Н, в «вл Мстодм злсмснтаортавн юмой опани. Магний. Бериллий. кальций. счроннмй. Барвй, пад род А н нос синана н к. А. качам«оаа, М., 1563, с. 42-44. Б. Г, тср-Г йр алли. ИПРЙТ ((),Вчдихлордизтилсульфнл. Эйч-Ди, Н(3) Б(СНзСНзС1)з, мол.м. 159,08, бесцв. Маслянистая жидкость с запахом чеснока или горчицы (техн. И. имеет коричневую окраску); т, пл, 14,5 'С, т. кнп. 217 С (с раэл.); й'4 1,2741; лоа 1,5293; г) 4,4 МПа с; ур-нне температурной зависимости давления пара (в мм рт.
ст.): 1йр = 3,3937 — 3734(Г (273— 313 К); летучесть 0,6 мг/л; плохо раста. в воле (0,03% при 20'С), хорошо-в орг. р-рителях. Химически устойчив, разлагается при т-ре выше 170'С. Реагирует с нуклеоф. Реагентамн СйнН) по схеме: 3(СНзСН С!), + 2НнН 3(СН»СН«)ч)в)з + 2НС1 В неводнъгх средах параллельно может происходить дегидрохлорнрование с образованием днвинилсульфнда. Медленно гидролизуется водой (в насыщ. водном р-ре за 2 ч при 20'С на 99%).
Легко реагирует в неводных средах с тиосульфатами, солями карбоновых к-т, алкоголятами и фенолятами щелочных металлов с образованием нетоксичных продуктов. Окисляется до схльфокснда и сульфона. Силъные окислители (напр., гипохлориты щелочных и щел.-зем. металлов, хлорамины) вызывают полную деструкцию молекулы И. и могут использоваться для его дегазации. И. получают взаимол. тнодигликоля Б(СН»СНзОН)з с НС!, этилена с хлорилами серы (напра БС1, Б»С1»), а также р-цией винилхлорнла с Н,Б или ()-хлорэтилмеркаптаном. По зарубежным паиным, И.
является ОВ. Он обладает разносторонним физиол. действием. Общее отравление организма обусловлено нарушениями углеводного обмена и биоэнергетич. процессов нз-за угнетения ипритом фермента гексокиназы. Кожно-нарывиое действие И, проявляется вследствие его способности алкилировать структурные белки клеточнъзх меморан, изменяя их проницаемость. Алкилирующим действием И. объясняются также его мутагенные св-ва.
И. поражает организм в виде пара, аэрозоля и капель при любых визах аппликации. Минны. лоза, вызывающая образование нарывов на коже, составляет 0,1 мг/смз. Легкие поражения глаз наступают при концентрации 0,001 мггл и экспозиции 30 мнн. Смертельная доза при действии через кож» 70 мг/кг (скрытый период действия до 12 ч и более). Смертельная концентрация при действии через органы дыхания в течение 1,5 ч-ок.
0,015 мг/л (скрытый период 4-24 ч). Впервые И. был применен Германией как ОВ в 1917 1 бельгийского города Ипр (отсюда назв.). Защита от И.-противогаз и ср-ва зашиты кожи. В. И. Бммьльма. ИПСО-ЗАМЕЩЕНИЕ (от лат. )рзе-сам, самый), вариант замещения в ароматич. ряду, характеризующийся заменой присутствующего в молекуле заместителя на др. группу. Замещение водорода не рассматривается как И.-за хотя обратный случай, т,е. замена к.-л. группы на волород, относят к этой р-цин.
И.-з. Может протекать по разл. механизмам. 533 ИПС О-ЗАМЕЩЕНИЕ 271 К наиб. распространенному случаю И.-з. относят р-цин нуклеоф. замещения, протекающие чаше всего с образованием в качестве интермедиатов анионных о-комплексов. Так, напр,, И.-з. происходит при синтезе фенола из бензолсульфокнслоты или при Смайлгц перегруппировке: 30з НО 30, Г + ОН + БО но -'"-~ -'Р---~--Р ноз 30; НО, Особенно легко подобному замещению подвергаются оииевые группы (лиазониевая, галогенонневая и др.), т.к. в качестве уходящей группы выступает нейтральная молекула, напр.
в р-циях Бальца-Шимана (1), Зандмейера (2) и Гаттермана (3): Нс ВУ Р (1) <2- -Врзь-Нт С1 (2) -Нь НО, Ноз Нг Вг ' Вг (2) СНз сн И.-з. иногда наблюдается и в р-циях электроф, замещения, протекающих с образованием в качестве интермеднатов катионных смкомплексов, напр. прн ннтровании производных бензола, протодесулъфнрованни арнлсульфокислот и др., напр.: СНз сн, Н сн \ Ь+ь сн, + Боз В ряду злементоорг. саед.
И.-з, реализуется в р-циях протодеметаллировання, напр.: н' А«Б!(Снз)з ь АгН + (Снз)53!ОН н,о Нез АгМВХ -а АгН + МВХС! н,о И.-з. может реализоваться также при действии на ароматич. соединения своб. радикалов; 534 Н ОН, 15'С СН, 30 Н '"'Х,'Г'"' —- Нот о,н нз сн, сн, за иридий Вг Вг, С! с! ' СС(, И -з часто наблюдается гак ье в ряду гетеропиклич соединений Ллт Общая органическая кя ня лср с англ т 1 М 1991 с 336 33 т 3 !952 с 406 Ттаупъащ 1 Г 1 Спещ Ейпсаноп», 1933 ч 60 Ае 11, р 937 41 ЛВЛ ес И)тИДИЙ (От ГРЕЧ 1П5 рОд ПадЕж Вздпй — радуГа, Лат 1г!с(!пш) 1г, хим элемент Ч!П гр периоднч системы, ат н 77, ат м 192,22 относится к платиновым металлам Прир И состоит из смеси двух стабильных изотопов '9'1г (62,7%) и '9'1г (37,3%) Попе(танисе сечение захвата тепловых нейтронов 4,4 1О ' м Конфигурации внеш электронной оболочки 5с( 63- степени окисления + 3, + 4 (лаиб характерны), + 1, 4- 2 + 5, + 6, энергии ионизацин при последоват переходе от 1го к 1г'т равны соотв 9,1, !7,0, (27), (39), (57) эВ.
эч ьтроотрицательность по Полингу 2,2, атомный радиус 0 !35 нм, ионный радиус (координац число 6) для 1гз+ 0,082 цчт, 1г4' 0,077 нм, 1га' 0071 нм Содержание в земной коре 1 1О % по массе Минералы, содерьащие И и Оз в разл соотношении,— невьянскнт (1г, Оз). иди осмнстый И, сысертскнт, или иридистый осмий (Оз, 1г), платиновый, родиевый и рутениевый невьянскнты, ауросмнрид Присутствует в рассеянной форме в разл минералах ( 1О % И ) сульфидпых медно никелевых железосодержащпч руд Свойства. И -серебристо-белый металл, кристаллич решетка кубическая гранецептрированная, а = 0,38387 нм, 2 = 4, пространств группа Ттл)гл т пл 2447'С, т кип ок 4380!С, плоти 22,65 г/см' (20'С), жидкого И -19,39 г/см' (2443'С) Со 25,1 Дж/(моль К), ОНо 26 кДж/моль, /3Но 612 кДж/моль, Б~яа)5,4 ДжДмоль К), ур-ния температурнои зависимости давления пара (в Па) для твердого И !Ер = = 15,92 — 35070/Т вЂ” 0,7Т для жидкого 1Ер = 11,23— — 25740/Т (2773 — 5273 К), температурный коэф линейного расширения 6,45 1О 'К ', объемного расширения - 19,35 10 6 К ', теплопроводность 1,47 Вт,'(см К) при 300 К, 1,03 Вт/(см К) прн 2000 К, т-ра перехола в сверхпроводящее состояние 0,1!25 К, р 5,33 мкОм см (300 К), 1,16 мкОм см (100 К), 60,2 мкОм см (2400 К), температурный коэф р 3,925 !О ' К ', парамагнитен, маги восприимчивость + 25,6 1О ' И тверд и хрупок, твердость по Виккерсу 2000 МПа, твердость по Бринеллю 1700 — 2200 МПа, модуль упругости 538 ГПа, модуль сдвига 214 ГПа, предел текучести Оо 3 90-!20 МПа, О „500 МПа И устойчив иа воздухе при обычной т-ре и нагревании, прн прокачиванни порошка И в токе О, прн 600 — !000'С образуется в незначит кол.ве диокснд 1гО, (см табл) Выше 1200 'С в атмосфере Оа И частично испаряется в виде трио ксида1гО,(ЬНИ, газа !3 кДж/моль), существующего толъко в газовой фазе йри 1200 'С При спекании Ктг1гС!63 с содой почучают сесквиокснд 1г,Π— сине-черные кристаллы, разчагается до металла при 400'С Окснды И не раста в воде, ь.тач щелочах, применяются для изготовления резистивных паст в микроэлектронике Гидроксилы И 1гО, 2Н,О !Или !г(ОН)43 — синие кристаллы, обезвоживается при 350'С, образуется прн нейтрализации р-ров хлороирнлатов(1Ч) в присут окислителей, !гаО3 хН,Π†жел-зеченое в-во, легко окисляется на воздухе до 1гОа, образуется прн нейтрализации р-ров хлороиридатов(1Н) щелочью в атмосфере инертного газа Гидроксиды И практически не раств в воде Компактный И при т-рах до 100 'С не реагирует со всеми известными к-тами и нх смесями, в т ч и с царской волкой Свежеосажденная иридиевая чернь частично раста в царской водке, причем образуется смесь соед !г(111) н !г(1Ч) Порошок 1г м б растворен хлорированием в присут КС1, )ЧаС( при 600-900'С или спеканием с ВаОа, (Чаа01 при 500 — 900'С с послед взаимод с к-тами После растворения 535 ХАРАИТЕРИСН(КА НЕКОТОРЬгк СОЕДИНЕНИЙ ИРИДИЯ Соелинение Т раап, С Плоти, т/см' АП" «Ди(мала — 240 — 240 !1 655 5ла АО 843 (25'С! 9 64 (25'С! >1!00 763 44,1 > 300 Черний О атак ао телкина жс тта п 1Ю (тс/, ЬР, 1тз !т,5, Корил!ни>чернан Корнчневс>мрньн — 145 -245 ' Т ра нлаааенля " Т-ра «ниенна 536 плава в к-так образуются гексахлороиридаты(П() И взаимод с Бт при 400 — 450'С, с С11 и Б-при т-ре красного каления Из простых галогенидов И известны 1гХ(Х = С(, 1),!гС11* 1гХа (гХ4, 1гга.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
