И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 2 (1110088), страница 165
Текст из файла (страница 165)
«3. Ро1умсг Яи МасгомоГеснзм Кем«па», ШМ, т. 16, р. Ы-122. секу р. ИОНОМЕТРЙЯ, см. Иакаселектипкые электрода, Патенииамгл!рия. ИОНОНЫ, саед. общих ф-л 1 (а-И.), П (В-И.) и П1 (Т-И.). И. — бссцв. или желтоватые жидкости (см. табл.) с сильным СВОИСГВД ИОНОНОВ т. «ап, гс) рг. сг. с'ь даалсппс па)за (ю с), Па с п.Иапоп [Ь(2,63вгрпмсгпл-2-паклогсппаал)- З-бугеп-2-ец, «.пакло«атраладенацегоц) (Ьнопоа [4(2,6,Ьгрнмсэал.1.цаклогексеацл)-3- бугец-2-оа, б-цакло. цагралплеиюегаа)) у-попал [4-(2,2-лиьапплб.мегалеапикаогск. сил)-3.бутса-2.оп, у-цаклацаэрплидсаа. пегои) обсгаслло подоим 127-128'12 09291 1,5041 127-128,5)'!О 09434 1,5198 О,ВЗ 0,932 1,4999 Мегалиоаолм 125-126)9 0,9262 1,4969 а.мапгдлциоа [1 (2,6,6. зри мспп-2.
пиклогскгениз)-г.пеаэси.3 оп, а-цральлепи) б-Мсгплцоцои [1-(2,6,(ь грамепьэ-1-пкклагекссц л).1-пеигсп-З-ац, б.аральдеап] сзо-с-Мсгалаааоа [З-метал-4.(2,6,б.грамс. гил-2-цаклогексеаал)- З-бугеи-2-оа, прадас, у-аральд по] азс+Мсгилпопои [3-м гкл 4-(2,6ЛЬ грамегпл-1-цлкэогексеаал)-З-бугаи-2-оп, и-аральдеаи) олз 133)9 0.9387 1,5153 0,6 12! 122)9 0,9345 1,5008 о,вз 124-125)9 0,9355 1,5073 И р им !10 11213 0 9358 с-Ирои [4.(2,5,6,6- гстрамегал22-цнклогексепал).З.бугеа- 2-он, 5-мазил а-понос) б-Ир п [44г,56,Г «раметил.).цаклогемпцап)-З-бутса-2.оа, 5-месил-О-попал] у-Ирои [4.(2,2,3-гримегил-6-мсгцлеицикло- 1,50 )О 1,5017 0,37 (дла с ееп аэомероа) 97-ВВД 0,9465 102-103)1,2 0,9348 1,5012 гсксил)-3-6)эеп-2-оп, 3-месил у-солод] , СН СНСОСНЗ а-н.
+ ()-о. Сн у И, широка используют при составлении парфюм. композиций, отдушек для мыла и пищ. эссенций; !)-И. -промежут. продукт в синтезе витамина А. Для смеси а- и !1-изомеров ЛД„, 4,59 г!кг (крысы, перорально); т. всп. 115'С, т. самовоспл. 270'С, КПВ 0,76-1,3% по объему; температурные пределы взрываемости 1! 1-122'С. Метилионаны, мол. м. 206,32. Известны а.
и В-изомеры (К = С Н,, К) К" = Н), изо-а- и иза-В-изомеры (К = К' = С)(3, К = Н). Наиб. нежным и тонким запахом 517 маслах, у-И. в природе не найден. Синтез И. основан на конденсации цитраля (1Ч) с ацетоном в присут. оснований в псевдо попон (6,10-диметил-3,5,9-декатриен-2-он, Ч; мол. м. 192,31; т. Внп. 143-145'С/12 мм рт. сгл безо 0,8924; лзо 1,5335), к-рый далее изомеризуется в И.
под влиянием кйслых агентов. ИОНО ОБМЕННАЯ 2бЗ фиалки обладает изо-а-метилионон (иралия). В природе метилиононы не найдены. Их получают конденсацией цитраля с метилэтилкетоном в присут, оснований с послед. циклизацией псевдометилионана или псевдоизометилионона. Метилиононы широко используют при составлении парфюм. композиций, отдушек для мыла и космстнч. изделий. ЛД,о (для смеси изомеров) 5 г(кг (крысы, перорально); т. всп. для а-метилионона 122 С. Ироны (К = К" = СН, К'=Щ, мол. м. 206,32.
о- и у-Изомеры содержатся в эфирном масле из корней ириса. Синтетич. иран представляет собой смесь а- и В-изомеров. Его получают конленсацией 6-метилцитраля с ацетоном с послед, циклизацией образующегося псевдоирона. 6-Метилцитраль синтезируют взаимод. Метилгераннхлорида с уротропином. Ироны используют в парфюм.
иром-сти и для получения искусств. ирисового масла. Для а-прона ЛДю 5 г)7!г (крысы, перорально). Л и г Ир аз у с И. Н„клеим лумпкээм ссмеьта, М„1979; К а!сака 1, О 6 за 1, Тусккопкк! А, СЬепла з Псьцо)оис конско мргсбоиусЬ, Юсмк„1961, Всооцк(ап Ргп, Рсппмео апо Яагоппб зУпгЬецса 2 Ы., Дмзь-Ь-Н У, 1967: ргаиапсе им йпу, пх ьу цт.тьеьпсг, му.-[цо.], нш. л.д. хеорис. ИОНООБМЙННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, жидкостная хроматография, основанная на разл. способности разделяемьгх ионов к ионному обмену с фиксир, ионами сорбента, образующимися в результате диссоциация ионогенных групп последнего. Для разделения катионов используют катиониты, для разделения анионов-аниониты (см, иоииты).
элюентом в первом случае служит р-р кислоты, во втором- р-р щелочи. Разделение ионов регулируют подбором оптим. значений рН элюента. Сильнокислотные сульфокатиониты н высоко- основные аниониты могут попользоваться при любых значениях рН, слабокислотные карбоксильные катиоииты — только при РН > 6; слабооснавные аниониты находятся в ионизованном состоянии при рН < 8. Варьируя РН элюента, можно резко изменять степень ионизации компонентов разделяемой смеси (сорбатов) и, следовательно, время их удерживания, добиваясь необходимой селективности разделения.
Многозарядные ионы удерживаются ионитом сальное однозарядных. Прн равных величинах зарядов удерживание падает с ростам радиуса гидратир. иона. Поэтому при И.х, в разб, р-рах на сульфокатионитах время зудерживания катионов падает в гзядуг Вазе > РЬ + > бг ' > Са" > > ййзь > Сбзь > Сц2 > Созе > Хпзь > Мйзь > []Оэ' > > Т1' > Айь > СВ' > КЬ' > К' > Ь]Н," > )э[а' > Н' > )д'.
Для орг. ионов на электростатич. взаимод. с фиксир, зарядами ионита накладывается еще и гидрофобное взаимод. орг, части иона с матрицей испита. Чтобы уменьшить его вклад в удержнваняе орг. ионов и добиться оптим. селективности нх разделения, х водному элюенту добавляют орг. компонент (1-256А метанола, нзопропанола, ацетонитрила илн диоксана). Элюент в И.
х, кроме к-ты или основания и орг. добавок может содержать нейтральный электролит, напр. ]э[а]ЧОл, ионы к-рого конкурируют с разделяемыми ионами за взаимад. с сорбентом; при этом удерживание однозарядных ионов падает пропорционально концентрации соли в р-ре, двухзарядных ионов †пропорциональ ее квадрату. Важна также природа нейтрального электролита: чем выше сродство его яонов к сорбенту, тем выше элюирующая сила р-ра.
В И.х. анионов часто используют фосфатные р-ры, к-рые обладают большой элюирующей способностью при высоких значениях рН, где фосфат приобретает заряд — 3. Мн. неорг. катионы разделяют на сульфокатионитах, используя в качестве элюента комплексообразователи (орг. к-ты илн гилроксикислаты). Разделение основано на том, что константы устойчивости образующихся комплексов, а значит и их сорбционные св-ва, даже таких близких по св-вам катионов, как лантанонды и актиноиды, при определенных значениях рН различаются достаточно сильно," при этом заряд комплекса можно менять (вплоть до отрицательного). С помощью И.
х, разделяют нек-рые нейтральные 518 264 ИОНООБМЕННЫЕ саед., если они способны превращ, в заряженные комплексы, как, напр,, комплексы углеводов с борат-ионом. Удерживание разделяемых ионов в колонке пропорционально обменной емкости ионита, Для используемых в И. х.полимерных ионитов емкость 3 — б мг-эквуг, для ионитов на основе силикагеля с привитыми к его пов-сти функц. группами-на порядок ниже. При равном размере зерен (обычно 5-15 мкм) иониты на основе силикагеля обладают более высокой скоростью ионного обмена, что повышает эффективность хроматографич.
колонок, однако их гидролнтич, устойчивость при рН > 8 недостаточна. Для увелячения эффективности (числа теоретнч, тарелок) колонки с полимерными ионнтами обычно используют при повыш. т-рах (50 — 80'С); при этом увеличиваются коэф. диффузии ионов в фазе ионнта. В качестве сорбентов для И. х. могут использоваться нейтральные носители, пропитанные жидкими ионнтами, т.е. несмешивающимися с водой орг. основаниями нли к-тами, напр. триоктиламином, триоктилметиламмонием, алкиловыми эфирами алкилфосфорной к-ты.
Разбавленные р-ры ионогенных ПАВ в сочетании с нейтральными гидрофобными носителями находят применение в ион-парной хроматографии (см. Жидкостная хроматография), к-рая отличается высокой эффективностью и большим числом варьируемых параметров для подбора оптим. селективности разделения. Детектирование в И. х. осуществляют с помощью любого детектора, применяемого в жидкостной кроматографни (см.
Детекторы храматаграфиоггкиг). Наиб. универсален для ионных соедянений конлуктометр, на применении к-рого основан вариант И. х.— ионная хроматография. И. х. применяется для разделения катионов металлов, напр. смесей лантаноидов и актиноидов, Аг я Н( Мо и >У, Р)Ь и Та; последние разделяют на анионитах в виде анионных хлоридных комплексов в р-рах соляной и плавиковой к-т. Щелочные металлы разделяют на катионитах в водных и волна-орг. средах, щел.-зем.
и редкоземельные металлына катионитах в присут. комплексонов, Большое значение имеет автоматич. анализ смесей прир. аминокислот на тонкодисперсном сульфокатионите.в цитратном буфере при повыш. т-ре. Аминокислоты детектируют фотометрически после ях р-ции с нннгидрином или флюоримстрически после дериватизации фталевым альдегидом. Высокоэффективная И. х. (колонки, упакованные сорбентом с размером зерен 5-10 мкм, давление для прокачивания элюента до 10' Па) смесей нуклеотидов, нуклеозндов,пуриновых н пиримндиновых оснований и их метаболитов в биол.
жидкостях (плазма крови, моча, лимфа и др.) используется для диагностики заболеваний. Белки и нуклеиновые к-ты разделяют с помощью И. х. на гндрофильных высокопроницаемых ионитах на основе целлюлозы, декстранов, синтетич. полимеров, широкопорнстых силякагелей; гидрофильность матрицы ионита уменьшает неспецнфич. взанмод. биополнмера с сорбентом. В пренаративных масштабах И.
х. используют для выделения индивидуальных Рхт, алкахонлов, антибиотиков, ферментов, для переработки продуктов ядерных превращений. Лми Рима» В, Уо >то» Г, Иоиообмеииа» хромито>рафя» а еиалитичеекой химяя, лер г лиг>, М, |З>1; Се»ааи» М М, Иояимй обмеи а тех»олог»и и а»алим и р и «и а пге а, М, 1880, Мар М, Ио»ообмеияяки и аиалитячеекои химии, пер.
е англ, ч. 1-2, М, П85, О«герма» Л.А., Хрома огр фи г и»у«пел»о»и «колот, М,!«85 В Л доел» ее ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ (сетчатые нолнэлекгролнты, ионообменные сорбенты. ионообменные полимеры), сннтетич. орг. иаииты. Твердые нерастворимые, ограниченно набухающие в р-рах электролитов н орг. р-рителях полимеры, способные к иаииамг оамгиу в водных н водно-орг. р-рах. По структуре-сетчатые полимеры (наз.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
