Лекция (69) (1097188), страница 2
Текст из файла (страница 2)
=H 1' +(Cp)1' +2'2'1' B1+H2' + ... -(Cp)2' + ... -12' B21H1 -(Cp)1 -+ ...22H2 - ...(Cp)2 - ... , т.к.(Cp)i = d( Hi)/dT p=constiH ф.п. (i)1. приближение: Cp = 0HT2 - HT1 = 02. приближение: Cp = constHT2 - HT1 = Cp(T2-T1)3. приближение: Cp = a + bT + cT2 + ... (...+ dT-2)37Расчет энтропииQ = CVdT (V=const)Q = CpdT (p=const)dS = Q/TST2T1( C / T )dT ...Sф.п.(i )i1. C = const: S= C*ln(T2/T1)2. C = полином (T>>0K)C ~ T3 (вблизи 0К)C=0 (при 0К, III з.т.)38Заблуждения и парадоксы•Согласно второму началу термодинамики не могут протекать процессы, ведущие корганизации и усложнению систем.•Если рассматривать Вселенную как одну изолированную систему и применить к нейвторое начало термодинамики, то можно прийти к устрашающему выводу. Суммарнаяэнтропия Вселенной должна возрастать до тех пор, пока не достигнет максимальногозначения. После этого любые макроскопические процессы в нашем мире будутневозможны – наступит «тепловая смерть».•Парадокс Гиббса.
Рассмотрим систему, состоящую из теплоизолированного сосуда,разделённого на две равные части тонкой жёсткой перегородкой, по разные стороны откоторой находятся два различных идеальных газа. Откроем перегородку. Газы начнутсмешиваться. Так как они идеальные, то процесс можно представить, как независимоерасширение двух идеальных газов в вакуум. Расширение газа в вакуум — необратимыйпроцесс, в нём энтропия системы возрастает.
Значит, для каждого рассмотренного газаэнтропия возрастает, а в силу её аддитивности, соответственно возрастёт и энтропиясистемы в целом. Парадокс возникает, если представить, что по обе стороны отперегородки находится один и тот же газ при одинаковом давлении и температуре. Тогдаоткрытие перегородки никак не влияет на состояние системы, это просто состояниеравновесия. Энтропия — функция состояния, поэтому в состоянии равновесия онанеизменна.
Это противоречит утверждению о том, что энтропия системы возрастет послеоткрытия перегородки.•...39.















